第三章商品农药的一般分析方法 电位滴定法 原理:通过对被测溶液电极电位滴定,确定滴定终 点,从而达到容量分析的目的 参比电极:电位不随浓度变化;指示电极、电位随 浓度变化。 终点前后被测物浓度的微小变化引起电极电位急剧 变化,突跃点为终点 仪器:酸度剂(pH剂)或自动电位滴定仪。2m或 ∂.02pH精确玻璃电极,甘汞电极及双盐桥甘汞、银、 铂、锌、钨离子选择电极。电磁搅拌器、滴定管与 被测样品反应的标准溶液
第三章商品农药的一般分析方法 电位滴定法 原理：通过对被测溶液电极电位滴定，确定滴定终 点，从而达到容量分析的目的 参比电极：电位不随浓度变化；指示电极、电位随 浓度变化。 终点前后被测物浓度的微小变化引起电极电位急剧 变化，突跃点为终点 仪器：酸度剂（pH剂）或自动电位滴定仪。2mV或 0.02pH精确玻璃电极，甘汞电极及双盐桥甘汞、银、 铂、锌、钨离子选择电极。电磁搅拌器、滴定管与 被测样品反应的标准溶液
方法:称取样品(准确到02mg 溶于适当溶剂,插入电极,开动 搅拌,进行滴定 令过程:先加入90%的标准溶液, 次,阶后每加01m1测次。 滴到电位(pH)改变不大为止。 然后按作图法确定终点,进行计 令终点确定:以滴定液的体积为 横坐标,pH(V)为纵坐标,作 滴定曲线。作与纵坐标成45° 角的两平行切线切滴定曲线。二 切线的平行等分线与曲线交点, 为滴定终点
❖ 方法：称取样品（准确到0.2mg） 溶于适当溶剂，插入电极，开动 搅拌，进行滴定。 ❖ 过程：先加入90%的标准溶液， 测电位或pH1次后每加1mL测一 次，终点前后每加0.1mL测一次。 滴到电位（pH）改变不大为止。 然后按作图法确定终点，进行计 算。 ❖ 终点确定：以滴定液的体积为 横坐标，pH（V）为纵坐标，作 滴定曲线。作与纵坐标成45° 角的两平行切线切滴定曲线。二 切线的平行等分线与曲线交点， 为滴定终点
二级微商法:依滴定体积与电位(pH)变化计算 △E 令两相邻体积之差为△V,两相邻电位之差为△E (△pH)和△V的比值△E/△V为一级微商。 令两相邻一级微商之差为二级微商,即 冷△2E/△V=(△EA∨)2(△E/△∨) 一级微商最大,二级微商为0处为滴定终点
❖ 二级微商法：依滴定体积与电位（pH）变化计算 △E ❖ 两相邻体积之差为△V，两相邻电位之差为△E ❖ （△pH）和△V的比值△E/△V为一级微商。 ❖ 两相邻一级微商之差为二级微商，即 ❖ △2E/△V2= （△E/△V ）2 — （△E/△V）1 ❖ 一级微商最大，二级微商为0处为滴定终点
E/△E VmL△V(△EV)(△2EAV2) A1 Ay/B AblB 3 2 A3/B A/B4 5 A5 A5/B5
❖ E/v ΔE V/mL ΔV （ΔE/ΔV ）（Δ2E/ΔV2 ） E1 E2 E3 E4 E5 E6 V1 V2 V3 V4 V5 V6 A1 A2 A3 A4 A5 B1 B2 B3 B4 B5 A1 /B1 A2 /B2 A3 /B3 A4 /B4 A5 /B5 C1 C2 C3 C4
令计算公式: V+a/a-b△∨其中Vo:终点时标准溶液的体 a:二级微商为0之前的二级微商 b:二级微商为0之后的二级微商 △V:a与b之间的△∨(mL) 令V:在a时所用标准溶液的体积 其中△EAn+1A1,单位为mV 冷△Vn=Bn+1-Bn,单位为mL △2EAV2)=[(△En+1Vn+1)-(△ EnAV)
❖ 计算公式： ❖ V0=V+a/a-b△V 其中V0 ：终点时标准溶液的体 ❖ a：二级微商为0之前的二级微商 ❖ b：二级微商为0之后的二级微商 ❖ △V：a与b之间的△V（mL） ❖ V：在a时所用标准溶液的体积 ❖ 其中ΔEn= An＋ 1 - An ，单位为mV ❖ ΔVn= Bn＋ 1 - Bn ，单位为mL ❖ [（ΔE n＋ 1 /ΔV n＋ 1 ）- （ΔE n /ΔV （Δ2E/ΔV2 ）= n ）]