极谱分析法 极谱分析法创建于1922年,现在已经形 成了一系列的近代极谱方法与技术。 令极谱分析是以小面积工作电极与参比电 极组成电解池,电解被分析物质的稀溶 液,根据所得的电流电压曲线来进行分 析 令被分析物质满足的条件 凡在滴汞电极上可以氧化或还原的物质 均可进行分析,分析浓度范围102-105 mo/L
极谱分析法 ❖ 极谱分析法创建于1922年，现在已经形 成了一系列的近代极谱方法与技术。 ❖ 极谱分析是以小面积工作电极与参比电 极组成电解池，电解被分析物质的稀溶 液，根据所得的电流/电压曲线来进行分 析。 ❖ 被分析物质满足的条件: ❖ 凡在滴汞电极上可以氧化或还原的物质 均可进行分析，分析浓度范围10-2 -10-5 mol/L
极谱的分类 常见极谱技术有如下类别 交流极谱、示波极谱、方波极谱、脉冲极 谱、阳极溶岀极谱、催化极谱、薄层极谱 等 令催化极谱的灵敏度可以提高到109-10-1 mol/ 令薄层极谱适合于多杂质农药分析
极谱的分类 ❖ 常见极谱技术有如下类别： ❖ 交流极谱、示波极谱、方波极谱、脉冲极 谱、阳极溶出极谱、催化极谱、薄层极谱 等。 ❖ 催化极谱的灵敏度可以提高到10-9 -10-11 mol/L ❖ 薄层极谱适合于多杂质农药分析
极谱分析的工作原理 令基本原理:滴汞电极中的汞以每秒02-0.3滴速度从 毛细管滴入电解池(烧杯),甘汞为阳极,滴汞为 阴极,通过灵敏检流计从0电压向负电压递增,记 下电压与电流数值,以电压为横坐标,以电流为纵 坐标作图。当负电压较小时被测物没有电解,此时 电流称残余电流 当负电压继续增加到某一值时,电流值会发生突跃, 此时被分析物质开始分解,当电流增加至一极限电 流时: 极限电流-残余留电流=极限扩散电流, 极限扩散电流与被分析物浓度成正比,是定量分析 的基础
极谱分析的工作原理 ❖ 基本原理：滴汞电极中的汞以每秒0.2-0.3滴速度从 毛细管滴入电解池（烧杯），甘汞为阳极，滴汞为 阴极，通过灵敏检流计从0电压向负电压递增，记 下电压与电流数值，以电压为横坐标，以电流为纵 坐标作图。当负电压较小时被测物没有电解，此时 电流称残余电流； ❖ 当负电压继续增加到某一值时，电流值会发生突跃， 此时被分析物质开始分解，当电流增加至一极限电 流时： 极限电流-残余留电流=极限扩散电流， 极限扩散电流与被分析物浓度成正比，是定量分析 的基础
极谱分析装置与电流电压图 A D 参比电极SCE 滴兼电极DME 左图:圆圈表示电流计;不规则圈表示电压计; 右图;|表示电流,V表示电压,A表示极限电流,B(A-0)表 极限扩散电流,C表示残余电流,D表示半波电位
左图：圆圈表示电流计；不规则圈表示电压计； 右图；I表示电流，V表示电压，A表示极限电流，B(A-C)表 极限扩散电流，C表示残余电流，D表示半波电位。 极谱分析装置与电流电压图 参比电极SCE 滴汞电极DME V A B C D I
扩散电流与半波电位 令扩散电流=1/2极限电流时的电位称半波电位,半波 电位是被分析物质的特性,不随浓度变化,是定性 分析基础。 令扩散电流:在电解池中支持电解的作用下,滴汞电 极加上的电压等于被测物质的还原电势时,处在滴 汞表面可还原或氧化的物质就开始氧化或还原反应。 滴汞表面小,电流密度大,电解物质很快在表面降 低浓度,溶液静止,电解靠扩散维持 令扩散与液体本体浓度维持平衡时电流维持不变
扩散电流与半波电位 ❖ 扩散电流=1/2极限电流时的电位称半波电位，半波 电位是被分析物质的特性，不随浓度变化，是定性 分析基础。 ❖ 扩散电流：在电解池中支持电解的作用下，滴汞电 极加上的电压等于被测物质的还原电势时，处在滴 汞表面可还原或氧化的物质就开始氧化或还原反应。 ❖ 滴汞表面小，电流密度大,电解物质很快在表面降 低浓度,溶液静止,电解靠扩散维持。 ❖ 扩散与液体本体浓度维持平衡时电流维持不变