电镀锌钢板CrO3-H3PO4-SiO2体系钝化膜

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1997.01.030 第19卷第4期 北京科技大学学报 Vol.19 No.4 1997年8月 Journal of University of Science and Technology Beijing Aug.1997 电镀锌钢板CrO,-H,PO,-SiO,体系钝化膜* 卢燕平)任玉苓2)吴继勋1) 1)北京科技大学材料科学与工程学院，北京，1000832)宝山钢铁（集团）公司，上海，201900 摘要研究了电镀锌钢板CO,H,PO,SO,体系钝化膜的成分与结构，并对钝化膜的耐蚀性及其 原因进行了探讨，结果表明，该钝化膜是I种由Cr0,CrOH,CrO0H,ZnCr0,ZnSi0, Zn,(PO,),CPO,和SiO,等化合物组成的、具有凝胶网络状结构的厚型复合转化膜.这种膜具有良 好的屏蔽效应和缓蚀作用，能明显地改善镀锌钢板抗白锈的能力.它的耐蚀性是CO,一SO,体系 钝化膜的3倍 关键词电镀锌钢板，铬酸盐，转化膜，腐蚀 中图分类号TQ153.2 从改善电镀钢板表面钝化膜耐蚀性的角度出发，在现有的电镀锌钢板CO,-SiO,体系钝 化工艺的基础上，开发出一种新型的CO,-H,PO,-SiO,体系钝化剂，以提高电镀锌钢板表面 的防锈性能 1实验方法 1.1 试样制备 试验用材料采用宝钢生产的20g/m2电镀锌钢板，其尺寸为70mm×35mm×0.8mm.试 验用钝化液配方为：CO,(5±1)g1,H,PO,(25±1)g1,SiO,(5±1)g1,所用化学试剂均为分析 纯；二氧化硅采用硅溶胶(SiO,25%,SiO,粒径<20nm),与去离子水配制成溶液；钝化液 pH=1.1~13,温度为室温，浸渍时间为6~10s,干燥温度为(100±2)℃. 对比试验用材料为宝钢生产的涂敷型铬酸盐w(CO,):w(SiO,)=I:3处理镀锌钢板，尺 寸为70mm×35mm×0.8mm. 1.2钝化膜结构分析 用扫描电镜(SEM)观察膜层表面形貌，同时利用X射线电子能谱(EDX)测量其微区化 学成分；用X射线衍射仪(XD)测定膜层的组分及结构；用辉光放电光谱仪(GDS)对膜层中 元素分布进行深度分析， 1.3钝化膜腐蚀性能试验 参照GB6458一86标准，在YQ一25D型盐雾箱内进行中性盐雾试验(SST)观察和记录 1996-11-18收稿 第一作者男52岁副教授 ◆国家·九五"重点科技攻关课题

第 卷 第 期 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 电镀锌钢板 一 一 体系钝化膜 ’ 卢燕平 ‘ 任玉 答 “ 吴继 勋 ’ 北京科技大学材料科学 与工 程 学 院 ， 北京 ， 宝 山钢铁 集 团 公 司 ， 上海 ， 摘要 研究 了 电镀锌钢板 心 一伙叽 一 体系钝化膜 的成分 与结构 ， 并对钝化膜 的耐蚀性及其 原 因 进 行 了 探 讨 · 结 果 表 明 ， 该 钝 化 膜 是 种 由 心 ， 叹 琦 ， 劝 ， 心 。 ， 。 ， 阳 ， 和 等化合物组成 的 、 具有凝胶 网络状结构 的厚型 复合转化膜 · 这种 膜具有 良 好的屏 蔽效应和 缓蚀作用 ， 能明显地 改善镀锌钢板抗 白锈的能力 · 它 的耐蚀性是 心 一 体 系 钝化膜 的 倍 关键词 电镀锌钢板 ， 铬 酸盐 ， 转化膜 ， 腐蚀 中图分类号 从改 善 电镀钢 板 表 面钝化膜 耐蚀性 的角度 出发 ， 在 现有 的 电镀 锌钢板 心 一 体 系钝 化工 艺 的基 础 上 ， 开 发 出一 种新 型 的 心 一 毯 一 体 系钝 化 剂 ， 以 提 高 电镀 锌钢板 表 面 的 防锈性 能 实验方法 试样 制备 试 验 用材料 采 用 宝钢 生产 的 ， 电镀锌钢 板 ， 其 尺 寸 为 试 验 用 钝 化 液 配方 为 士 ， 乓 士 八 ， 士 八 ， 所 用 化 学 试 剂均 为分 析 纯 二 氧 化 硅 采 用 硅 溶 胶 ， 粒 径 丈 ， 与 去 离 子 水 配 制 成 溶 液 钝 化 液 一 ， 温 度 为室 温 ， 浸 渍 时间为 一 ， 干燥 温 度 为 士 ℃ 对 比试 验 用 材 料 为 宝 钢 生 产 的涂敷型 铬 酸 盐 心 、 卜 处理 镀 锌 钢 板 ， 尺 寸 为 · 钝化 膜结构分析 用 扫描 电镜 观 察膜层 表 面 形 貌 ， 同 时利 用 射 线 电子 能谱 测 量 其 微 区 化 学 成 分 用 射线衍 射 仪 测 定 膜 层 的组 分 及 结 构 用 辉光 放 电光 谱仪 对膜 层 中 元 素分布 进行 深度 分析 钝化 膜腐蚀 性能试验 参照 一 标 准 ， 在 一 型盐雾箱 内进行 中性 盐雾 试验 观 察和记 录 一 收稿 第一作者 男 岁 副教 授 国 家 “ 九五 ” 重点科技攻 关课题 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1997．04．030

·356· 北京科技大学学报 1997年第4期 试样表面锈蚀时间和腐蚀状况：运用电化学方法测量试样在室温5%NC水溶液浸泡试验中 的电位(E)随时间(：)变化曲线，以考察钝化膜的腐蚀行为及其特征， 2 实验结果与讨论 2.1 钝化镇表面形貌 图1表示电镀锌层的扫描电镜形貌，锌品体取向是与钢板表面倾斜；绘CrO、-H,PO,- SìO,体系饨化剂处理后其表面形貌如图1b所示.从图1b看出经钝化处理后样品上镀锌层晶 体已无棱角，模糊不清，而且覆盖一层厚实的、由长条形或块状晶粒按不同取向排列组成的腐 蚀产物膜，即钝化膜，这种纯化膜之所以具有如此独特的形貌，其原因是由于成膜过程中酸 与锌反应生成的难溶性磷酸锌晶体在3个方向上成长速度有明显差异，另一方面是因为硅 溶胶中的硅酸单体在酸性条件下其缩聚反应速度较慢，生成的SO,胶质粒子容易形成多分 枝的凝胶网络，有利于网络结构均匀收缩的缘故回 图1纯化前后罐锌层表面形貌鱼纯化前山.纯化后 2.2钝化膜的成分及其分布 对图1b示出的膜层表面进行EDX分析，其化学成分如表1所示， 为获得Cr,Si,P,Zn元素在膜中的纵向分布规律，采用GDS对腿层进行深度分析，如图2 所示.它不表示各元素间的相对比率，只简单地表示各元素沿深度的变化规律. 表1纯化腹微区成分（质量分数）% 微文Cr S P n 品粒内 1.315.9115.1477.64 晶粒间4.768.7120.9265.61 平均值3.356.4914.0676.10 图2纯化藻的GDS深度制析图

Vol.19 No.4 卢燕平等：电镀锌钢板CO,-HPO,一S1O,体系钝化膜 ·357· 从上述结果可知：钝化膜表层的P含量偏高，C,Si含量偏低；随着刻蚀时间的延长，各种 元素含量一度增加，而后又缓慢下降.至4s后，从钝化膜进入镀锌层，Z含量趋于稳定，而 C,P,Si的含量趋于零.这是因为锌、铬酸同磷酸之间的氧化还原反应及溶胶SO,缩聚反应 的共同效果， 2.3钝化膜的组成 为确定CO,-HPO,-SiO,系钝化膜的组成，对膜层进行XRD分析，得到如图3所示的 XRD谱图. 从图3看到，除了a-Fe(基底)，Zn晶 体（镀锌层）的特征衍射峰以外，还出现了其 他的衍射峰.它们分别是CrO,C(OH田，' CrOOH,ZnCrOZnSiO Zn,(PO)2,CrPO 和SiO,等化合物，且分布也基本上符合 GDS图中P,Zn,Cr,Si各元素沿深度方向 10090807060504030 28/(°)Cu-Ka) 的变化规律， 图3钝化膜的XRD谱图 研究认为，上述钝化膜的组成与CrO,-1.Zn2,Fe3.Cr04.CrOOH5.Cr(O6.ZnCr04 H,PO,-SiO2系转化膜的化学反应机理有7.SiO,8.Zn,(P09.CrPO,10.ZnSiO 关.一般地说，在酸性钝化液中CO,发生水解，大部分以C,O~离子的形式存在，它与 Cr,O存在下列平衡： 2C0,+H,0+2H++Cr,0Cr,O+H,0=2C02+2H 在含H*,CrO,Cr,O的水溶液中，镀锌层发生溶解，以Zn2+转人溶液，而H+被还 原成新生态的[H刊或以H析出，C+(Cr,O?或CO)被还原成Cr+参与钝化膜的组 成.即： Zn+2H+→Zn2++2[Hl2[H→H2 Cr,O+4H2→2CrOH3+H,02COH,→2 CrOOH+2H,0 3Zn Cr,+8H*-2Cr++3ZnO 4HO 2CrOH,+CrO+2H+→CrOH,·Cr(OH·CrO,+2H,0 除此以外，溶液中存留的Z+,C02还能按如下反应生成铬酸锌.即： Zn2++CrO:-ZnCrO 当镀锌层/钝化液界面pH上升至磷酸盐沉淀点(pH=4~5)时，溶液中的Z2+,C+与 PO}按下述反应化合，产生难溶性盐Zn,(PO,),和CPO,晶体沉积在镀锌层表面，与铬酸盐 一起共同构成钝化膜. 3Zn2++2PO→+Zn,(PO,)2↓Cr++PO}→CrPO, 与此同时，硅溶胶中的硅酸单体的脱水缩聚反应速度也加快，生成微细的胶态SO,粒子 充填膜层的孔隙或吸附于膜的表层， QH QH QH 20H-Si-OH-HO-Si-O-Si-OH-HO OH OH OH

仪 卢燕平等 二电镀锌钢板 心厂 礴一 体系钝化膜 从上述 结果 可 知 钝 化膜 表层 的 含 量偏 高 ， ， 含量偏低 随着刻蚀 时 间 的延 长 ， 各种 元 素含 量 一 度 增 加 ， 而 后 又 缓 慢 下 降 至 后 ， 从钝 化 膜 进 人 镀 锌 层 ， 含 量 趋 于 稳 定 ， 而 ， ， 的含 量 趋 于 零 · 这是 因为锌 、 铬 酸 同磷 酸 之 间 的氧 化 还 原 反 应 及 溶 胶 缩 聚反 应 的共 同效果 钝化 膜 的组成 为 确 定 一 从 一 系钝 化 膜 的组 成 ， 对膜 层 进 行 分 析 ， 得 到 如 图 所 示 的 谱 图 从 图 看 到 ， 除 了 一 基 底 ， 晶 体 镀 锌层 的特 征衍 射 峰 以 外 ， 还 出现 了其 他 的 衍 射 峰 它 们 分 别 是 心 ， 叹 均 ， 心 ， 心 ， ， ， 和 等 化 合 物 ， 且 分 布 也 基 本 上 符 合 图 中 ， ， ， 各 元 素 沿 深 度 方 向 的变 化规律 研究 认 为 ， 上述钝 化膜 的组 成 与 心 一 系 转 化 膜 的 化 学 反 应 机 理 有 践 昙 司回 、 蜘 一 、 一 通 石 寸 一 了 与，性 履一二众 图 钝化膜的 谱图 仇 功 仇 仇 月 月 仇 关 一般 地 说 ， 在 酸 性 钝 化 液 中 心 。 发 生 水 解 ， 大 部 分 以 几 一 离 子 的 形 式 存 在 ， 它 与 几 一 存在下 列 平衡 心 乓 十 几 一 乓 一 代 口 心 一 在含 ， 戍 一 几叫 一 的水溶液 中 ， 镀锌层 发 生溶解 ， 以 ， 转人 溶液 ， 而 被 还 原 成 新 生 态 的 〔 或 以 巩 析 出 ， 护 几 一 或 心幸 被 还 原 成 尸 参 与 钝 化 膜 的 组 成 即 一 ， 一 践 乓 一 乓 一 《 均 。 乓 叹 均 一 心 乓 几 一 十 一 ， 乓 叹 均 心 一 。 叹 均 · 叹 均 · 心 乓 除此 以 外 ， 溶 液 中存 留的 ， 十 ， 心 一 还 能按 如下 反 应生成 铬 酸锌 · 即 ， 一 。 心 当镀锌层 钝 化 液界 面 上 升 至磷 酸盐沉 淀点 一 一 时 ， 溶液 中的 ， ， 尸 与 一 按 下 述 反 应 化 合 ， 产 生 难 溶 性 盐 和 晶体沉 积 在 镀 锌 层 表 面 ， 与铬 酸盐 一起共 同构成钝 化膜 ， 一 、 奋 一 告 与此 同时 ， 硅溶胶 中的硅 酸单体 的脱 水缩 聚反 应速 度 也加 快 ， 生成微 细 的胶 态 粒 子 充填膜层 的孔 隙或 吸 附于 膜 的表层 一 爷‘ 一 一 一 一 一 一 践 甲五爷 甲“ 。口

·358· 北京科技大学学报 1997年第4期 OH OH QH OH HO-Si-O-Si-OH-O=Si-O-Si=0+2HO OHOH 2SiO,+3HO 由于SiO,胶核表面吸附的是SiO?离子，因此存在于溶液中的部分带负电的SiO,胶粒 与Zn2+还可产生ZnSiO,化合物，作为钝化膜的组分吸附于膜的表层) 2.4钝化膜的耐蚀性 (1)E一1曲线.图4是钝化前后电镀锌钢板试样和宝钢产钝化镀锌钢板试样E-1曲线. 由图4可见，钝化前后的镀锌板试样初 .1 始电位非常接近，约10h后，未钝化试样电 1.0 位明显正移，并出现多次跳跃，至78h其表 0.9- 面出现红锈，而钝化后的各个试样的电位基 0.8 本稳定在-1.060~-1.040V(SCE)之间，一直 0.7 持续到100h左右.约120h后，CrO,-SiO,体 0.6 系钝化的试样电位向正方向迅速移动，至 50 100 150 200 160h出现红锈；而CrO,-HPO,-SiO2体系 th 钝化的试样电位变化迟缓，到150h后才发 图4钝化前后电镀锌钢板E曲线 1.未钝化，2.Cr0,-Si0钝化（宝钢产） 生明显正移，直至200h其表面仍未发现红 3.Cr03-HP0-Si0,钝化 锈.曲线表明，CO,-HPO,-SiO,体系钝化 膜的稳定性较好，其防蚀效果优于CO,一 表2钝化前后电镀锌钢板发生锈蚀时间h SiO,体系钝化膜， 条件 表面状态 (2)中性盐雾试验，表2列出了钝化前后 白锈 红锈 原始电镀锌钢板 6 31 镀锌板试样在5%NaC1中性盐雾试验中其表 CrO-SiO2钝化 24 72 面开始发生白锈和红锈的时间. CrO-HPO4-SiO2钝化 72 124 试验结果证明，CrO,-H,PO,-SiO,体系 钝化膜显著提高了电镀锌钢板抗白锈能力，是原始电镀锌钢板的12倍，其耐蚀效果也优于宝 钢产C0,-Si0,系钝化电镀锌钢板，并达到IS04520一1981标准. (3)耐蚀原因分析.CO,-H,PO,-SiO,体系钝化膜具有屏蔽效应和缓蚀作用. 1)屏蔽效应，这种氧化膜是三价铬的多核聚合体，它是以八面体作为基本组元，其中心有 C+,各顶点为水分子，水被置换后产生(Cr-OH-C)组成的三维无机大分子聚合体，形成连 续的保护膜，其表面氧的还原过电位较高，故能阻滞锌层的腐蚀溶解， 其次，钝化液中的磷酸在成膜过程中既是促进剂，又是成膜剂.它可以溶解锌层表面的脆 性氧化锌(ZO),活化锌层表面，促使锌与铬酸钝化反应速度加快，形成较厚的钝化膜；溶液 中的PO}~同Zn2+,Cr+化合产生难溶性的Zn,(PO,),和CrPO,结晶，沉积在锌层表面.同 时，细小的SiO,胶态粒子或ZSiO,粒子渗透、嵌附在膜的孔隙内或吸附于膜层表面，与铬酸 盐和磷酸盐互相掺杂、交联，形成一层致密的厚型钝化膜，明显改善了膜层的“屏障”作用. 2)缓蚀作用.钝化膜中的水溶性C+对提高钝化膜的防护性能至关重要.它作为阳极型 缓蚀剂，使钝化膜损伤处重新修复，提高了膜的再钝化能力；同时，吸藏在钝化膜表层中的

北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 一 一 。 一 盗 一 查 一 。 一 认 乓 ” 伙 由于 胶 核 表 面 吸 附 的是 一 离 子 ， 因此 存 在 于 溶 液 中的部分 带 负 电的 胶 粒 与 ， 十 还 可 产生 化合 物 ， 作 为钝 化 膜 的组分 吸 附于 膜 的表层 钝化 膜 的耐蚀 性 一 曲线 图 是 钝 化前后 电镀 锌 钢板试样 和 宝 钢产钝 化镀 锌钢板试样 一 曲线 由 图 可 见 ， 钝 化 前 后 的镀 锌 板 试 样 初 始 电位 非 常 接 近 ， 约 后 ， 未 钝 化 试 样 电 位 明 显 正 移 ， 并 出 现 多 次 跳 跃 ， 至 其 表 面 出现 红 锈 ， 而 钝 化 后 的各 个试 样 的 电位 基 本稳 定在 一 一 之 间 ， 一 直 持续到 左 右 · 约 后 ， 心 一 体 系 钝 化 的 试 样 电 位 向 正 方 向 迅 速 移 动 ， 至 出现 红 锈 而 心 一 从 一 体 系 钝 化 的 试 样 电位 变 化 迟 缓 ， 到 后 才 发 生 明 显 正 移 ， 直 至 其 表 面 仍 未 发 现 红 锈 · 曲线 表 明 ， 心 。 一 毯 一 体 系 钝 化 膜 的 稳 定 性 较 好 ， 其 防 蚀 效 果 优 于 心 。 体系钝 化膜 · 中性 盐 雾 试 验 表 列 出 了 钝 化 前 后 镀锌板 试样 在 中性 盐雾试验 中其表 面 开始 发 生 白锈和 红锈 的 时 间 试 验 结 果 证 明 ， 心 一 从 一 体 系 不几 曰﹄ 了 口自国 图 钝化前后 电镀锌钢板 曲线 未钝化 ， 钝化 宝钢产 仇 一践 月 钝化 表 钝化前后 电镀锌钢板发生锈蚀时间 条件 表面状态 白锈 红锈 原始 电镀锌钢板 一 钝化 一 凡 月一 钝化 钝化膜 显著提 高 了 电镀 锌钢板抗 白锈能力 ， 是 原始 电镀锌钢 板 的 倍 ， 其耐蚀效果也优于 宝 钢产 心 一 系钝 化 电镀 锌 钢板 ， 并 达 到 一 标 准 耐蚀 原 因分 析 · 心 一 从 一 体系钝 化膜具 有屏 蔽效应和缓蚀作用 屏 蔽效应 这 种 氧 化 膜是 三 价 铬 的多 核 聚合体 它是 以 八 面体作为基 本组元 ， 其 中心 有 尸 十 ， 各顶 点 为水分 子 ， 水 被 置换后 产 生 一玲 组成 的三 维无机大分子 聚合体 ， 形成 连 续 的保护膜 ， 其表 面 氧 的还 原 过 电位 较 高 ， 故 能阻滞锌层 的腐蚀 溶解 其次 ， 钝化液 中的磷 酸在 成 膜 过程 中既是促 进 剂 ， 又是 成膜剂 它 可 以 溶解 锌层 表 面 的脆 性 氧 化 锌 ， 活 化 锌 层 表 面 ， 促 使锌 与铬 酸 钝 化 反 应 速 度 加 快 ， 形 成 较 厚 的钝 化 膜 溶 液 中的 一 同 ’ ， 化 合 产 生 难 溶 性 的 和 结 晶 ， 沉 积 在 锌层 表 面 同 时 ， 细小 的 胶态粒 子 或 粒 子 渗透 、 嵌 附在 膜 的孔 隙 内或 吸 附于 膜 层 表 面 ， 与铬 酸 盐和磷 酸盐互 相掺 杂 、 交 联 ， 形 成 一层致 密 的厚 型钝 化膜 ， 明显 改 善 了膜层 的 “ 屏 障 ” 作 用 缓蚀作 用 钝 化膜 中的水溶性 护 对提 高钝 化膜 的 防护性 能至 关重要 它作 为 阳极 型 缓 蚀 剂 ， 使钝 化 膜 损 伤处重 新 修 复 ， 提 高 了 膜 的 再 钝 化 能 力 同 时 ， 吸 藏 在 钝 化 膜 表 层 中 的

Vol.19 No.4 卢燕平等：电镀锌钢板CO3-HPO4一SIO2体系钝化膜 ·359· CO?ˉ使膜具有较强的阳离子选择性，可有效地阻止侵蚀性Cˉ离子对膜的穿透破坏作用， 维持了钝化膜的稳定性. 3结论 (I)CrO,-HPO,-SiO,系钝化电镀锌钢板的耐蚀性优于宝钢产CO,-SiO,系钝化镀锌 板，其在中性盐雾试验中抗白锈时间达72h, (2)CO-HPO,-SiO,系钝化膜实际上是铬酸钝化反应，磷化反应和硅溶胶缩聚反应产 物的有机结合.它是由CrO,CrOH3,CrOOH,ZnCrO,ZnSiO.,Zn,(PO,)2,CrP0,和SiO,化 合物组成的，具有凝胶网络状结构的厚型钝化膜. (3)CO,-HPO,-SiO,系钝化膜之所以具有优良的耐蚀性，是因为膜层的屏蔽效应和缓 蚀作用，有效地抑制O,,H,0和C1对镀锌层的侵蚀， 参考文献 1顾国成，吴文森.钢铁材料的防蚀涂层.北京：科学出版社，1987.337 2沈军，王珏，甘礼华.溶胶一凝胶法制备SiO,气凝胶及其特性研究.无机材料学报，1995,10(1)：73 3赵泓.普通化学.上海：华东师范大学出版社，1992.13 4林昌健，茅禹，田昭武.电化学改性不锈钢钝化膜的耐蚀机理研究.中国腐蚀与防护学报，1992.12(3)：207 5洼田隆广，山下正明.有机复合被覆钢板仁村寸石之刂力②防食机構.铁钢，1995.81(1)：79 Passive Film Formed from CrO,-H,PO-SiO, Systems on Galvanized Steel Sheet Lu Yanping Ren Yuling?Wu Jixn 1)Material Science and Engineering School,UST Beijing,Beijing 100083.China 2)Baoshan Iron and Steel Corporation,Shanghai.201900 ABSTRAT The composition and structure of passive film formed from CrO,-H PO- SiO,systems on galvanized steel sheet were investigated,the corrosion resistance and its protective causes of the film were also discussed.The experimental results showed that the film is a thick type of complex conversion coating with gelatinous net structure containing Cro Cr(OH)CrOOH,ZnCrO,ZnSiO,,Zn,(PO),CrPO and SiO,etc.The white rust-resisting property of the film is of three times better than that of film formed from CrO,-SiO,systems because of good shielding and inhibiting. KEY WORDS galvanized steel sheet,chromate,conversion coating,corrosion

卢燕平等 电镀锌钢板 心 一 践 刁一 体系钝化膜 一 使膜具 有 较强 的 阳离子 选 择性 ， 可 有效地 阻止 侵蚀性 一 离子 对膜 的穿透破 坏作用 ， 维持 了钝 化膜 的稳 定 性 ’ 结论 心 一 乓 一 系 钝 化 电镀锌 钢 板 的耐 蚀性 优 于 宝 钢 产 心 一 系钝 化镀 锌 板 ， 其在 中性盐雾 试验 中抗 白锈 时 间达 一 乓叽 一 系钝化 膜 实 际上是 铬 酸钝 化 反 应 ， 磷 化反 应 和 硅 溶 胶缩 聚反 应产 物 的有 机结合 · 它是 由 心 ， ， 叹 ， 心 ， 心 ， ， ， 和 化 合 物组成 的 ， 具有凝 胶 网络状结 构 的厚型钝化膜 心 一 乓 一 系钝 化 膜 之 所 以具 有优 良的耐 蚀 性 ， 是 因为膜层 的屏 蔽效 应 和 缓 蚀 作用 ， 有 效地 抑 制 ， 乓 和 一 对镀锌层 的侵蚀 · 参 考 文 献 顾国成 ， 吴 文森 钢铁材料 的 防蚀涂层 北京 科学 出版社 ， 沈军 ， 王 压 ， 甘礼华 溶胶 一 凝胶法 制备 气凝胶及其特性研究 无机材料学报 ， ， 赵私 普通化学 上海 华东师范大学 出版社 ， 林 昌健 ， 茅 禹 ， 田 昭 武 电化学改性不锈钢钝化膜 的耐蚀机理研究 中国腐蚀 与防护学报 ， 洼 田 隆广 ， 山 下 正 明 有机复合被覆钢板 忆 打 妙 石 ， ，力 刃 防食机倩 铁钢 ， ， 一 ， 一 件 乙 互 砂 及 护 一 ， ‘ 川袱 五刀之 ， ， 〕 ， ， 卯 心 一 乓 一 ， 心 ， 叹 功 ， ， ， ， ， 厂 · ， ，