●酸催化卤代机理(烯醇式机理) OH H H CEC 烯醇化 H2O X一X 一c-C+RX X X
⚫ 酸催化卤代机理（烯醇式机理） C C O C C OH H H - H + C C O X C C O X H X X 烯醇化 C C O H H H2O X + HX
酸催化醛酮卤代的反应活性次序: R-C >R-c—c H-C-C H H 对比: 碱催化醛酮卤代的活性次序 R H一c一c—>R'一c—c->R-c-c H H H
酸催化醛酮卤代的反应活性次序： C C O R' H R" C C O R' H H C C O H H H 碱催化醛酮卤代的活性次序 C C O R' H R" C C O R' H H C C O H H H 对比：
酸催化下的羟醛缩合机理 H OH H3O H 烯醇化 H2O 人 OOH H2O G—c—c— C-C-C-- HO HO C=C H-OH
⚫ 酸催化下的羟醛缩合机理 C OH C C O H H C C OH H H - H3O C C H O H 烯醇化 H2O C C H O C HO C C O C H OH H H C C O C H H2O C C H O C HO H H2O
酸催化与碱催化的羟醛缩合对比 NaoH C-C CH2 CH3 碱催化Ph H 主要产物 Phc=H+H3c—c—cH2CH3 3 不对称酮 CH 酸催化 Ph CH 主要产物
⚫ 酸催化与碱催化的羟醛缩合对比 酸催化 碱催化 不对称酮 主要产物 主要产物 PhC H O + H3C C CH2CH3 O NaOH C C C CH2CH3 O H Ph H C C C CH3 O H Ph CH3 H +
羟醒缩合在合成上的应用 OH 合成β-羟基醛邮 C 合成α2B不饱和醛) H CH β-羟基醛(配) a,B-不饱和醛配〕 ■转换成其它相关化合物 氧化 OH CH 1,3-二羰基化合物 CH (β-二羰基化合物) OH OH 还原 H CH 1,3-二醇类化合物
羟醛缩合在合成上的应用 ◼ 合成 b-羟基醛(酮) ◼ 合成 a, b-不饱和醛(酮) C CH C O H OH C C C O H ◼ 转换成其它相关化合物 氧化 还原 C CH C O O C CH C H OH H OH C CH C O H OH b-羟基醛(酮) a, b-不饱和醛(酮) 1, 3-二羰基化合物 (b-二羰基化合物) 1, 3-二醇类化合物