可以参照d轨道的对称性来理解D谱项: 在八面体场中: d轨道分裂为e和t2g,同样D谱项也能分裂为E和T2g。 对d和d,其能量关系是E>T2g: d4和d9与d和d的静电行为相反,其能量关系是Eg<T2g° 在四面体场中,能级次序正好与八面体场相反:因而有 E<T2 这些概念可以用图形 来表示,以纵坐标代表谱项 6D. 的能量,横坐标代表配位场 分裂能,于是就得了d、d9 4 、 d4、d组态在配位场中 的Orgel图,其中d与d6、d4 与d相同,d与d4、d6与d9 D. 互为倒反,八面体场和四面 d、d四面体.d八面体 d“、d八面体d“、d”四面体 体场互为倒反。 d”、dP和高自旋d”、d组态的 Orl谱项分裂图
可以参照d轨道的对称性来理解D谱项: 在八面体场中: d轨道分裂为eg和t2g, 同样D谱项也能分裂为Eg和T2g。 对d 1和d 6 , 其能量关系是Eg>T2g; d 4和d 9与d 1和d 6的静电行为相反, 其能量关系是Eg<T2g。 在四面体场中, 能级次序正好与八面体场相反:因而有 E<T2 这些概念可以用图形 来表示, 以纵坐标代表谱项 的能量, 横坐标代表配位场 分裂能,于是就得了d 1 、d 9 、d 4 、d 6组态在配位场中 的Orgel图, 其中d 1与d 6 、d 4 与d 9相同,d 1与d 4 、d 6与d 9 互为倒反, 八面体场和四面 体场互为倒反
其他组态的能级图要比d组态要复杂,这是因为除配位场影 响外,还有电子之间的排斥作用。 其中,d2、d8、d3、d7的基谱项均为F,与F有相同自旋多重 态的谱项为P,F与P之间的能量差为15B’。 按照d、d9、d4、d的思想,d2与 d7,d3与d8的静电行为相同,d与d2、 d3与d7、d2与d8、d7与d8的静电行为 T(P) 都相反;同样地,四面体场与八面体 场的行为也相反。所以d2、d8、d3、 d7也可用同一张Orgl图来表示。 E T 相反 &Dq d2、d7 ↑d3、d8 :10Dg 反 回 反 同 Ta Op d,d四面* d,四面体 d、d8 相反 d2、d d,d八面体 d,d八面体
其他组态的能级图要比d 1组态要复杂, 这是因为除配位场影 响外, 还有电子之间的排斥作用。 其中,d 2 、d 8 、d 3 、d 7的基谱项均为F,与 F有相同自旋多重 态的谱项为P, F与P之间的能量差为15B’。 相 同 同 相 相反 相反 相 反 相 反 Td d 2、d 7 Td d 3、d 8 Oh d 3、d 8 Oh d 2、d 7 按照d 1、d 9 、d 4 、d 6的思想, d 2与 d 7 , d 3与d 8的静电行为相同, d 3与d 2 、 d 3与d 7 、d 2与d 8 、d 7与d 8的静电行为 都相反;同样地, 四面体场与八面体 场的行为也相反。所以d 2 、d 8 、d 3 、 d 7也可用同一张Orgel图来表示
T(P) M 由d2、d8、d3、d7组态 TP) 的Orgel图可以发现: 15B ①F谱项在配位场中 18D 分裂为T1、T2和A2,而P谱 项不分裂但变成T,基态F 10D% 谱项与P谱项能量差为 15B。 ②相同类型的线,如 0 T(P)和T(F)(图的左边) d子,d四面体 一Dqd,四面体 是禁止相交的,他们发生 d,d3八面体 d,d八面体 弯曲,互相回避,其弯曲的 程度以C表示,称为弯曲系 数
由d 2 、d 8 、d 3 、d 7组态 的Orgel图可以发现: ① F谱项在配位场中 分裂为T1、T2和A2 , 而P谱 项不分裂但变成T1 , 基态F 谱项与 P 谱项能量差为 15B'。 ② 相同类型的线, 如 T1 (P)和T1 (F) (图的左边) 是禁止相交的, 他们发生 弯曲, 互相回避, 其弯曲的 程度以C表示, 称为弯曲系 数