白) NaHSO3 Na H2↑ 有活性氢 99 白) NH2OH n.ion.Cocm Br2/CCl4 溴褪色（具双键) 黄小)4=硝基苯删 FeCl3 蓝紫色（具烯醇结构） 0 OH 室温 8 CH3-C=CH-C-OC2H5 酮式(92.5%) 烯醇式(7.5%)
CH3 -C-CH2 -C-OC2 H5 O O NaHSO3 NH2OH 2,4-=硝基苯肼 黄 白（ ） （ ） 白（ ） Na H2 Br2 /CCl 4 FeCl 3 有活性氢 溴褪色（具双键） 蓝紫色（具烯醇结构） CH3 -C-CH2 -C-OC2 H5 O O 酮式 (92.5%) 室温 CH3 -C=CH-C-OC 2 H5 OH O 烯醇式 (7.5%)
其原因是： 1.该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定 的六元环。 CHs-C CH 2.烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳 氧双键是共轭体系，发生了电子的离域，降低了体系能量 而趋于稳定
其原因是： 1. 该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定 的六元环。 CH3 C = CH C =O OC2 H5 O H 2. 烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳 氧双键是共轭体系，发生了电子的离域，降低了体系能量 而趋于稳定。 C OH CH C = O CH3 = OC2 H5 ：
14.1.3烯醇化导致立体异构化 Et Et Et Me —C一Ph OH H C-Ph Ph Me R)(+)-仲丁基苯基甲酮 -仲丁基苯基甲酮 OH Me R)-(什)-仲丁基苯基甲酮
14.1.3 烯醇化导致立体异构化 C Ph O C Et H Me OH H + or C Ph O C Et H Me C Ph O C Et Me + H + (R)-(+)-仲丁基苯基甲酮 -仲丁基苯基甲酮 C C Et Me OH Ph C Ph + O C Et H Me OH H + or -仲丁基苯基甲酮 (R)-(+)-仲丁基苯基甲酮
14.2乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 14.2.1乙酰乙酸乙酯的合成 含-H的酯在强碱（如：乙醇钠）催化下缩合，生成B-酮 酸酯的反应称为Claisen酯缩合。 C2H,ONa 2HC-C-0C2H与 C2H.OH HCI H.C-C-CH-C-OC,H
14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 含α-H的酯在强碱(如：乙醇钠)催化下缩合，生成β-酮 酸酯的反应称为Claisen酯缩合。 H3 C C OC2 H5 O 2 C2 H5 ONa C2 H5 OH H3 C C CH C OC2 H5 O O . Na + H3 C C CH2 C OC2 H5 O O HCl
Claisen酯缩合反应机理： 第一步碱进攻《-H,产生烯醇负离子： CH2-COC2Hs
Claisen 酯缩合反应机理： 第一步 碱进攻α–H，产生烯醇负离子： CH2 COC2 H5 O CH COC2 H5 O 2 CH2 COC2 H5 O H NaOC2 H5 C2 H5 OH