第二步烯醇负离子对另一酯分子的亲核加成: CH2-C0C2HⅢ: 四面体中间体 CH2COC2Hs 第三步离去基团的消除,恢复羰基结构: ccn,coca sfoc CH3一 CH2-COC2Hs 0
CH3 COC2 H5 O + CH2 CO O C2 H5 O O CH2COC2H5 CH3 C OC2H5 O CH2 COC2H5 O 第二步 烯醇负离子对另一酯分子的亲核加成: 第三步 离去基团的消除,恢复羰基结构: CH3 C OC2H5 O CH2 COC2H5 O CH3 C O CH2 COC2H5 O + OC2H5 四面体中间体
第四步B-酮酸酯脱质子: em,2 cu Bocaoceu,cn Cocm*cmou H 第五步 碳负离子的质子化(酸化): +H20 H
第四步 β–酮酸酯脱质子: CH3 C O CH COC2H5 O H CH3 C O CH COC2H5 O + C2H5OH CH3C CH O O COC2H5 + O H H H CH3C CH O O H COC2H5 + H2O 第五步 碳负离子的质子化(酸化): + OC2H5
交错Claisen酯缩合反应: RCH,2COOR'有a-氢 无-氢 HCOR ROCOR RO CORCOR 甲酸酯 碳酸酯 草酸酯 苯甲酸酯
交错 Claisen酯缩合反应: RCH2COOR' ROC COR O O 无α-氢 有α-氢 HCOR O ROCOR O 甲酸酯 碳酸酯 草酸酯 苯甲酸酯 COR O
交叉酯缩合: 两种酯均有-H,四产物,无价值。 只有一种酯有0-H,两种产物,易分离
两种酯均有α-H ,四产物,无价值。 只有一种酯有α-H ,两种产物,易分离。 交叉酯缩合:
含a-H的酯与不含a-H的酯(如:甲酸酯、苯甲酸酯、乙 二酸酯和碳酸酯)之间不仅可以缩合,而且具有应用价 值。如: HCOOC2H5+ ①C2 HsONa ②CHCOOH 无u-氢 有a-氢 n4心-6ug0-oc, COOCzHs ①C2H5ONa CH3-C-OC2H5 COOC2H5 ②CH3C0OH COOC2H5 0
含α-H的酯与不含α-H的酯(如:甲酸酯、苯甲酸酯、乙 二酸酯和碳酸酯)之间不仅可以缩合,而且具有应用价 值。如: HCOOC2 H5 + CH3 C = O OC2 H5 ① ② C2 H5 ONa CH3 COOH C = O CH2 C = O H OC2 H5 β α COOC2 H5 COOC2 H5 + CH3 C = O OC2 H5 ① ② C2 H5 ONa CH3 COOH COOC2 H5 CO CH2 C = O OC2 H5 β α 无α-氢 有α-氢