●非基元反应的速率方程 比较复杂。浓度的方次和反应物的系数不一定相符,须 由实验测定。 032+3-+202+l d(s,0% 2- k(S202)() (S20 d(s,08)di moldm-3 mol·dm mol·dm-3.-1 0.038 0.060 1.4×105 0.076 0.060 28×105 0.076 0.030 1.4×105
● 非基元反应的速率方程 非基元反应的速率方程 比较复杂。浓度的方次和反应物的系数不一定相符，须 比较复杂。浓度的方次和反应物的系数不一定相符，须 由实验测定。 S2O82− ＋ 3I− 2SO42 + I3− 1.4×10-5 0.076 0.030 2.8×10-5 0.076 0.060 1.4×10-5 0.038 0.060 3 0 2 2 8 mol dm (S O ) − − ⋅ 3 0 mol dm (I ) − − ⋅ － d (S2O82− dt ＝ k (S2O82−)(I−) 3 1 2 2 8 mol dm s d(S O )/d − − − ⋅ ⋅ − t
NOTES Rate laws are always determined experimentally. Reaction order is always defined in terms of reactant (not product) concentrations The order of a reactant is not related to the stoichiometric coefficient of the reactant in the balanced chemical equation. F2()+2C02(g)=+2FCIO2(g) y=kF)(CIO
NOTES v = k (F2)(ClO2) F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g) ¾ Rate laws are always determined experimentally. Rate laws are always determined experimentally. ¾ Reaction order is always defined in terms of reactant Reaction order is always defined in terms of reactant (not product) concentrations. (not product) concentrations. ¾ The order of a reactant is not related to the The order of a reactant is not related to the stoichiometric stoichiometric coefficient of the reactant in the balanced coefficient of the reactant in the balanced chemical equation. chemical equation. 1
化学平衡常数式中平衡浓度的方次和化学方程式 里的计量系数总是一致的,按化学方程式即可写出平 衡常数式,因为化学平衡只取决于反应的始态和终态 而与路径无关。 但化学反应速率与路径密切相关,速率式中浓度 的方次一般要由实验确定,不能直接按化学方程式的 计量系数写出
化学平衡常数式中平衡浓度的方次和化学方程式 化学平衡常数式中平衡浓度的方次和化学方程式 里的计量系数总是一致的，按化学方程式即可写出平 里的计量系数总是一致的，按化学方程式即可写出平 衡常数式，因为化学平衡只取决于反应的始态和终态 衡常数式，因为化学平衡只取决于反应的始态和终态 而与路径无关。 而与路径无关。 但化学反应速率与路径密切相关，速率式中浓度 但化学反应速率与路径密切相关，速率式中浓度 的方次一般要由实验确定，不能直接按化学方程式的 的方次一般要由实验确定，不能直接按化学方程式的 计量系数写出。 计量系数写出
3)反应级数及各级反应的特点 速率方程式里浓度的方次叫作反应的级数。要正确写出速 率方程式表示浓度与反应速率的关系,必须由实验测定速率 常数和反应级数。 化学反应按反应级数可以分为一级、二级、三级以及零级 反应等。各级反应都有特定的浓度一时间关系。确定反应级 数是研究反应速率的首要问题。 CO(g+NO2(g))C02(g)+ NO(g) 上述反应对反应物O来说是级反应,对反应物NO2来说也 是1级反应,总反应为1+1=2级反应
(3) 反应级数及各级反应的特点 反应级数及各级反应的特点 速率方程式里浓度的方次叫作反应的级数。要正确写出速 速率方程式里浓度的方次叫作反应的级数。要正确写出速 率方程式表示浓度与反应速率的关系，必须由实验测定速率 率方程式表示浓度与反应速率的关系，必须由实验测定速率 常数和反应级数。 常数和反应级数。 化学反应按反应级数可以分为一级、二级、三级以及零级 化学反应按反应级数可以分为一级、二级、三级以及零级 反应等。各级反应都有特定的浓度－时间关系。确定反应级 反应等。各级反应都有特定的浓度－时间关系。确定反应级 数是研究反应速率的首要问题。 数是研究反应速率的首要问题。 CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g) v ＝－ d(NO2) dt ＝－ ＝ k (CO)(NO2) d(CO) dt 上述反应对反应物 上述反应对反应物CO来说是1级反应，对反应物 级反应，对反应物NO2来说也 是1级反应，总反应为 级反应，总反应为1＋1＝2级反应
●一级反应的特征 凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应都是一级 反应。例如, H2O,→+H0+120 N,O3→+2NO,+120 88 Ra Rn t he
● 一级反应的特征 一级反应的特征 凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应都是一级 凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应都是一级 反应。例如， H2O2 H2O + 1/2O O + 1/2O2 N2O5 2NO2 + 1/2O + 1/2O2 Ra Rn + He + He 22688 22286 42