●净反应速率和初速率 化学反应有可逆性,所以实验测定的反应速率实际上是正 向速率和逆向速率之差,即净反应速率。 有些化学反应逆速率非常小,可看作是单向反应 可逆反应到达平衡状态时,正向反应速率和逆向反应速率 相等,此时净反应速率等于雯,平衡浓度不再随时间变化。 我们把反应刚开始一霎那的瞬时速率称为初速率,记作n
● 净反应速率和初速率 净反应速率和初速率 化学反应有可逆性，所以实验测定的反应速率实际上是正 化学反应有可逆性，所以实验测定的反应速率实际上是正 向速率和逆向速率之差，即净反应速率。 向速率和逆向速率之差，即净反应速率。 有些化学反应逆速率非常小，可看作是单向反应。 有些化学反应逆速率非常小，可看作是单向反应。 可逆反应到达平衡状态时，正向反应速率和逆向反应速率 可逆反应到达平衡状态时，正向反应速率和逆向反应速率 相等，此时净反应速率等于零，平衡浓度不再随时间变化。 相等，此时净反应速率等于零，平衡浓度不再随时间变化。 我们把反应刚开始一霎那的瞬时速率称为初速率，记作 我们把反应刚开始一霎那的瞬时速率称为初速率，记作v0
43浓度与反应速率 微分速率方程和反应级数 (1)微分速率方程—以H2O2分解反应为例,可知反应速率与反 应物浓度密切相关,实验结果表明: (H202 (mol]dm. 0.40 0.20 d(H,o /(mol dm. min 0.0140.00750.0038 dt d(h,o2) dt k(H,O, 式中比例常数k叫作反应速率常数,也叫比速常数,可看作浓度 为1modm3时的反应速率。上式表示反应速率与反应物浓度 的关系,叫微分速率方程
4.3 浓度与反应速率 浓度与反应速率 —— 微分速率方程和反应级数 微分速率方程和反应级数 (1) 微分速率方程 —— 以H2O2分解反应为例，可知反应速率与反 分解反应为例，可知反应速率与反 应物浓度密切相关，实验结果表明： 应物浓度密切相关，实验结果表明： 0.014 0.0075 0.0038 (H 0.40 0.20 0.10 2O2)/(mol•dm-3) /(mol dm min ) d d(H O ) 2 2 −3 −1 = − • • t v 式中比例常数k叫作反应速率常数，也叫比速常数，可看作浓度 叫作反应速率常数，也叫比速常数，可看作浓度 为1 mol⋅dm－3 时的反应速率。上式表示反应速率与反应物浓度 时的反应速率。上式表示反应速率与反应物浓度 的关系，叫微分速率方程。 的关系，叫微分速率方程。 v ＝ － d(H2O2) dt ＝ k (H2O2)
CO(g+NO2g)->c02(g)+ No(g 反应物的浓度与初速率 甲组 乙组 丙组 (CO)(NO2) (CO)(NO2) (NO2) mol.dmmoldm moldm moldm -moldm- moldm mol.dm-3mol. dm-moldm 0.100.100.0050.100.200.0100.00.300.015 0.200.100.0100.200.200.0200.200,300.030 0.300.100.0150.300.200.0300.300.300.045 0.400.100.0200.400.200.0400400.300.060 d(No d(co) k(CO)(NO,)
CO(g) + NO CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g) (g) + NO(g) 反应物的浓度与初速率 反应物的浓度与初速率 0.40 0.10 0.020 0.40 0.20 0.040 0.40 0.30 0.060 0.30 0.10 0.015 0.30 0.20 0.030 0.30 0.30 0.045 0.20 0.10 0.010 0.20 0.20 0.0020 0.20 0.30 0.030 0.10 0.10 0.005 0.10 0.20 0.010 0.10 0.30 0.015 甲 组 乙 组 丙 组 3 1 0 mol dm s − − ⋅ ⋅ v 3 mol dm (CO) − ⋅ 3 2 mol dm (NO ) − ⋅ v ＝－ d(NO2) dt ＝－ ＝ k (CO) (NO (CO) (NO2) d(CO) dt 3 1 0 mol dm s − − ⋅ ⋅ v 3 mol dm (CO) − ⋅ 3 mol dm (CO) − ⋅ 3 2 mol dm (NO ) − ⋅ 3 2 mol dm (NO ) − ⋅ 3 1 0 mol dm s − − ⋅ ⋅ v
(2)基元反应和非基元反应 化学反应速率与路径有关。有些反应的历程很简单,反应 物分子相互碰撞,一步就起反应变成生成物。 这种反应叫基元反应。 多数反应的历程 较为复杂,反应物分 子要经过几步,才能 转化为生成物,叫非 基元反应。 Step
(2) 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 化学反应速率与路径有关。有些反应的历程很简单，反应 化学反应速率与路径有关。有些反应的历程很简单，反应 物分子相互碰撞，一步就起反应变成生成物。 物分子相互碰撞，一步就起反应变成生成物。 这种反应叫基元反应。 这种反应叫基元反应。 多数反应的历程 多数反应的历程 较为复杂，反应物分 较为复杂，反应物分 子要经过几步，才能 子要经过几步，才能 转化为生成物，叫非 转化为生成物，叫非 基元反应
●基元反应的质量作用定律 在恒温条件下,基元反应的反应速率与反应物浓度的乘积 成正比,各浓度的方次也与反应物的系数相一致。这个规律称 为质量作用定律。 nA+bB→→cC 1 d(a) 1 d(B) 1 d(C) a dt b dt k(A)a(B) 其中速率常数k是化学反应在一定温度的特征常数,即k由反应的 性质和温度决定,而与浓度无关
● 基元反应的质量作用定律 基元反应的质量作用定律 在恒温条件下，基元反应的反应速率与反应物浓度的乘积 在恒温条件下，基元反应的反应速率与反应物浓度的乘积 成正比，各浓度的方次也与反应物的系数相一致。这个规律称 成正比，各浓度的方次也与反应物的系数相一致。这个规律称 为质量作用定律。 为质量作用定律。 aA ＋ bB cC v ＝－ d(A) dt 1 a ＝－ d(B) dt 1 b ＝ d(C) dt 1 c ＝ k (A)a (B)b 其中速率常数k是化学反应在一定温度的特征常数，即 是化学反应在一定温度的特征常数，即k由反应的 性质和温度决定，而与浓度无关。 性质和温度决定，而与浓度无关