第二章核磁共振氢谱 21化学位移 211氢谱中影响化学位移的因素 1.取代基电负性越强,δ越移向低场 2.相连碳原子的p杂化轨道的s成分越多,δ越移向低场 3.环状共轭体系的环电流效应 0.51 0.70 H2C108 CH, H2C1.55 CH, H2C CH, 2.63
第二章 核磁共振氢谱 2.1 化学位移 2.1.1 氢谱中影响化学位移的因素 1. 取代基电负性越强，越移向低场 2. 相连碳原子的s-p杂化轨道的s成分越多， 越移向低场 3. 环状共轭体系的环电流效应 H2C CH2 H2C H2C H2C H2 C CH2 CH2 CH2 H2 C 2.63 1.55 1.08 0.70 0.51
一些轮烯的δ值 轮烯磁感应情况 8值(ppm) 「4顺磁环流很不稳定,可被捕获,无NMR数据 I6]抗磁环流74 8]非环流5.68 10非环流567(全顺,-809),5.86(反,-40°) 1]顺磁环流~80(环内3H,-1509),~6.0(环外9H,-1509) 「4抗磁环流0.0(环内4H,-60°),7.6(环外10H,-60°) 「16]顺磁环流10.43(环内4H,-120°),5.40(环外12H,-120°) 「18]抗磁环流-2.99(环内6H,609),9.28(环外12H,-60°) 20]顺磁环流10.9139(环内7H,-1059),41~6.6(环外13H, 105° 12】抗磁环流-0.4-12(环内8H,90),9.3-9.65(环外14H, 90 24]顺磁环流1143~12.9(环内9H,-809),4.73(环外15H,-80°)
一些轮烯的 值 轮烯 磁感应情况 值（ppm） [4] 顺磁环流 很不稳定，可被捕获，无NMR数据 [6] 抗磁环流 7.4 [8] 非环流 5.68 [10] 非环流 5.67(全顺, -80)， 5.86 (反, -40) [12] 顺磁环流 ~8.0(环内3H, -150)，~6.0(环外9H, -150) [14] 抗磁环流 0.0(环内4H, -60)，7.6(环外10H, -60) [16] 顺磁环流 10.43(环内4H, -120)，5.40(环外12H, -120) [18] 抗磁环流 -2.99(环内6H, -60)，9.28(环外12H, -60) [20] 顺磁环流 10.9~13.9(环内7H, -105)，4.1~6.6(环外13H, -105) [22] 抗磁环流 -0.4~1.2(环内8H, -90)，9.3~9.65(环外14H, -90) [24] 顺磁环流 11.43~12.9(环内9H, -80)，4.73(环外15H, -80)
4.相邻键的磁各项异性 B 去屏蔽(-) 去屏蔽(-) 屏蔽(+) C关C+-:CxC--:C关C-C关O
4. 相邻键的磁各项异性 B A x y z B A y x z B A x z y B0 去屏蔽(-) 去屏蔽(-) 屏蔽(+) + C C + - - - C C - + + - C C - + + - C O - + +
5.相邻基团电偶极矩和范德华力的影响 6.介质的影响 7.氢键 212化学位移的数值 Shoolery经验公式:6=125+∑。(CH F=150+∑。(CH-) 烯氢δ值的计算公式:cCH=525+Zcm+Z+Zm 苯环上氢值的计算公式:5=726∑Z
5. 相邻基团电偶极矩和范德华力的影响 6. 介质的影响 7. 氢键 2.1.2 化学位移的数值 Shoolery经验公式： = + − − = + − − 1 25 1 50 2 . ( ) . ( ) | CH C H 烯氢值的计算公式： C=C−H = 5 25+ Zgem + Zcis + Ztrans . 苯环上氢值的计算公式： = 7.26+Zi
2,2耦合常数J 22.1耦合的矢量模型 食核自旋 H:tQ4× 电子自旋 两个氢核相距奇数根键时,自旋相反,J>0 两个氢核相距偶数根键时,自旋相同,J<0 耦合作用随键的数目的增加而迅速下降
2.2 耦合常数J 2.2.1 耦合的矢量模型 C C H H H H H 核自旋 电子自旋 两个氢核相距奇数根键时，自旋相反，J > 0 两个氢核相距偶数根键时，自旋相同，J < 0 耦合作用随键的数目的增加而迅速下降