表6纯铁液中y,03(s)=2〔y〕+3〔O〕平衡实验结果 Table6 Equilibrium of the reaction y:o3(s)=2〔y)+3〔o〕in liquid iron 1g%y)1a。 〔%y)1a! 〔y) Testing method Crueible Ref, 1600℃ wt一% Atmosphere NO. 9.5X10-3g Y-Si0: SiOa 20 -93653134.4 T 2.1X10“16●◆ 5X10-4 Solid-liquid MgO/Ar 21 equilibrium 家亲 Z:02 (Mg)probe Solid-liquid -5047811.39 T 2.75×10~16 10-4 equilibrium. Ditto 22 Z:O:(MgO)probe, Radioassay 体电解质定氧测头测定铁液中氧的活度，因此此种实验方法测定值是比较准确的。已在 表3一表5中以·◆注明。 2.2脱硫 表7汇集了铁液中稀土元素脱硫常数的实验测定值与热力学计算值。可以奢出，由 于火多数实验者测定铁样中的稀土含量为稀上总量，因此所求得的平衡值或平衡常数均 偏高。为了说明稀土夹杂含量对平衡值及平衡常数的测定值的影响，在进行CS(s)= 〔Ce)+〔S)平衡实验时，我们曾同时测定了试样中溶解态的Ce含量〔%Ce)dis· 央杂中的Ce含量〔%Ce〕iac·以及Ce的总含量〔%Ce〕，o:(表8)。表中之K'即 为根据Ce总量所求得之〔%Ce)o×〔%S〕值。可以看出，〔%Ce〕，o,约为〔% Ce〕i值的数倍。图7中的两条曲线分别是根据Ce总含量〔%Ce〕：o:及溶解态Ce 5.0 0 0 3.0 0 0040.000.120.160.200.240.26 图71gK,0:与gK'd:,值的比较 Fig.7 Comparison of IgKtot With IgK ai. △lgK':0: OIgK/1 120
表 纯 铁 液 中 〔 〕 ‘ 干 〔 〕 平 衡 实验结 果 〔 〕 〔 〕 〔 形 〕 〔 厂 〕 ， ℃ 〔 〕 一 形 “ 卜 。 习 一 侣 一 蕊 。 丫 一 火 一 一 “ 一 ‘ 一 一 ， 一 ‘ ， 卜 ， 体 电解质 定氧测 头测 定铁 液 中氧 的活 度 ， 因此 此 种实 验方 法测 定值是 比较准确 的 。 已在 表 一表 中以 二 注 明 。 脱硫 表 汇 集 了铁 液 中稀上元 素脱硫常数 的实 验 测定值与热力 学计算值 。 可 以看 出 ， 由 干 大 多数实 验者测 定铁样 中的 稀土 含量 为稀上 总 量 ， 因此所求得 的 平衡值或平衡常数均 偏高 。 为 了说 明稀土夹 杂含量 对平衡值及平衡常 数的测定值的 影响 ， 在 进 行 〔 〕 〔 〕 平衡实 验时 ， 我们 曾同时测定 了试 样 中溶 解态的 含量 〔 〕 ， 夹 杂中的 含量 〕 。 二 以及 的总 含 量 〔 〕 。 表 。 表 中 之 产 即 为根据 总 量所求 得之 〔 〕 。 〔 〕 值 。 可 以看 出 ， 〔 〕 。 约 为 〔 夕石 〕 ‘ ，值的 数倍 。 图 中的两 条 曲线 分别 是 根据 总 含量 〔 〕 。 及 溶 解 态 卜 。 ， 叶 、 、 。 公、 声 、 、 今 心、 补。 、 必之 ‘ 一 一 一 ‘ 一 一 一 一 乙一 ‘ 泳 入 。 ，… 一 口 。 ，之 。 ‘ 加 图 ， ’ 与 ’ ‘ 值的比 较 主 ‘ ， 尹 。
含量〔%Ce〕a1所求出的浓度积K',由低〔%S)范围的K'值所回归的直线在纵轴上 的交点即为-1gKc·s。可以看出，由〔%Ce〕，o:值所求出之平衡值K'与平衡常数K 分别比由〔%Ce〕：，值求出之K值与K值大几倍。因此可以认为用放射性潮量方法测 定试样中溶解态的稀土量，并测定试样中溶解态S含量的方法所测得的稀土一琥平衡常 数值(22,33)是较为准确的。 在稀土一硫平衡实验中，有些实验者采用A12O,坩埚，或在空气下进行平衡实验。 其反应产物是否为稀土硫化物实为疑问。 表7铁液中RE一S平衡常数 Table 7 Equilibrium constants of RE-S in motten iron Formulae of Experimental conditous K Investigators year Rof. reaction crucible/Atmosphere 1600C NO. CeS,Mg0/Ar 1.5×10-8 Langenberg 1955 24 Mg0/Vacuum Siagleton 1959 25 Mg0/Air DU 1962 26 Thermodynamic 2.0X10-4 Narita 1964 27 Ce5a=rCe)十ts) Calculation Mg0/Vacuum 2.5X10-4 Kn8a上Bwa 1965 28 Mg0/Ar 1.0×10-。 BuzeK 1965 29 Ca0/Vacuum 1.9X10-4 Fischer 1973 11 ZrO:,Al20s/Vacuum 1.2X10-8 Turkdogan 1974 37 Al2OsCoated 2.6X10-5 Eji回喜 1975 30 byCeS/Ar MgO.Ar,vacuum 3.0×10-4 Din 1975 31 Ca0/Ar,vacuum 1.7X10-4 Sohurmam 1976 32 Thermodynamic 3,2X10-6 Vahed 1976 17 Calculation A120,/Ar 1.9X10-5 wang 1980 15 MgO/Ar,Radioassay 2.8X10-8 Han 1984 33 Mg0/Air 3×10-· DU 1962 Ca0/Vacuum 1.5×10-4 Fischer 1973 11 Thermodynamic 7.6×10-8 Wilson 1974 34 Calculation Thermodynamic -10-4 Buzek 1974 20 Calculation Al20Coated 4.0×10-8 Ejima 1975 30 byCeS/Ar MgO/Ar,Radioasay 7.4X10-7●●Hn 1984 33 Nds(s)=(Nd)-十(s) MgO/Ar,Radioassay 2,6X10-。 Han- 1984 33 Mg0/Ar 8.0X10-5◆。Wag 1984 Ys(S)=(Y)十〔s) MgO/Ar 6.1X10-5 Wa血g 1985 MgO/Ar,Radioassay 8.5X10-5◆●Xiang 22 Note:K'is equilbrium value,i.e,Concentration product,K is equilibrium Constant,i.e,activity product. 121
， 含量 〔 〕 。 。 所求 出的浓 度积 ‘ ， 由低 〔 〕 范围的 ‘ 值所回归的直线 在 纵轴 上 的交点即为 一 烤 。 。 。 可以看 出 ， 由 〔 〕 。 ‘ 值所求 出之平衡值 产与平 衡常 数 分别比由 〔 〕 值求 出之 ‘ 值与 值大几倍 。 因此可以认为用放射性测量方法测 定试样中溶解态的 稀土量 ， 一 并测定试样中溶解态 含量 的方法所测 得的稀土一硫平衡 常 数值〔 ， 〕是 较为准确的 。 在稀土一硫 平衡实验 中 ， 有些 实验者采 用 。 柑祸 ， 或在空气 下进行平衡实验 。 其反应产物是否为稀土 硫 化物 实 为疑问 。 司 晚 肠 、 、 表 铁 液 中 一 平 衡 常 数 一 皿 卜 。 ， ， 。 。 ‘几 勺﹄才月 〔 。 〕十〔 〕 二，口‘， 皿臼几， ， 人 。 。 ‘ ‘ ， 王 。 一。 ‘ 人 一， ，， 二 “ 扭 。 ‘ ， 一‘ 。 一 。 ‘ ‘ 马 。 一 。 火 一 。 一 ‘ 。 一 。 一 一 七 吕 马 。 ，二 仲二，曰才 一 。 一 ‘ 哭 组 火 一 。 一 竺皿 吕弓 二 一 ‘ ‘ ， 一 一 。 。 火 。 浏知场 。 一 二 。 〔 〕十 〕 ， ， 。 火 一 ‘ 一 注 月 月 〔 〕十 〕 人 ， 一 二 一 一 ‘ 二 皿 日 ‘ ，