真正的反应过程是相当复杂的, 生成的氧化产物多,主要副产物 有甲醇、甲酸、乙醇、丙酸等, 它们占有相当大的比例,分离过 程比较麻烦 °因此无论从原料的有效利用和环 境影响来看,丁烷液相氧化法不 再具有任何优势,因此已逐渐被 淘汰
•真正的反应过程是相当复杂的， 生成的氧化产物多，主要副产物 有甲醇、甲酸、乙醇、丙酸等， 它们占有相当大的比例，分离过 程比较麻烦。 •因此无论从原料的有效利用和环 境影响来看，丁烷液相氧化法不 再具有任何优势，因此已逐渐被 淘汰
甲醇羰基化法合成乙酸 甲醇羰基化法合成乙酸是一个典型的原子 济反应,它的原子经济性达到100% 该方法是20世纪60年代后期由美国 Monsomto公司开发成功的,它占了乙酸新 增生产能力的90%以上
甲醇羰基化法合成乙酸 • 甲醇羰基化法合成乙酸是一个典型的原子 经济反应，它的原子经济性达到100%。 • 该 方 法 是 2 0 世 纪 6 0 年 代 后 期 由 美 国 Monsomto公司开发成功的 ，它占了乙酸新 增生产能力的90%以上
20世纪中期,Repe等人开创了应用 第VII族过渡金属羰基化合物作催化剂的 先例。 在此基础上BASF公司开发出采用羰 基钴-碘催化剂的高压羰基化工艺,反应 温度250C,反应压力53MPa,产物按甲 醇计收率为90% 此方法的缺点是反应条件苛刻、能耗 高、催化反应速度低、原料利用不充分、 生成副产物较多,因此推广应用有限,仅 有几套装置运行,最大规模为64kta
• 20世纪中期，Reppe等人开创了应用 第VIII族过渡金属羰基化合物作催化剂的 先例。 • 在此基础上BASF公司开发出采用羰 基钴-碘催化剂的高压羰基化工艺，反应 温度250oC，反应压力53MPa，产物按甲 醇计收率为90%。 • 此方法的缺点是反应条件苛刻、能耗 高、催化反应速度低、原料利用不充分、 生成副产物较多，因此推广应用有限，仅 有几套装置运行，最大规模为64kt/a
1968年美国 Monsanto公司的 Paulick和Roth发 现了新的可溶性羰基铑-碘化物催化剂体系, 它们对甲醇羰基化合成乙酸有更高的催化活 性和选择性(催化速度1170 'molacoh/moIRhh羰基化选择 性大于99。 而且反应条件变得十分缓和 反应温度降至175~200C,反应压力降至6 MPa以下,产物以甲醇计收率为99 °根据这一研究成果, Monsanto公司成功地开 发了甲醇低压羰基化合成乙酸技术,从工业 生产上实现了原子经济反应,成为近代羰基 合成技术发展道路上的里程碑
• 1968年美国Monsanto公司的Paulick 和Roth发 现了新的可溶性羰基铑-碘化物催化剂体系， 它们对甲醇羰基化合成乙酸有更高的催化活 性和选择性（催化速度1.1×103molAcOH/molRh·h, 羰基化选择 性大于99%。），而且反应条件变得十分缓和， 反应温度降至175~200oC，反应压力降至6 MPa以下，产物以甲醇计收率为99%。 • 根据这一研究成果，Monsanto公司成功地开 发了甲醇低压羰基化合成乙酸技术，从工业 生产上实现了原子经济反应，成为近代羰基 合成技术发展道路上的里程碑
我国中科院化学所蒋大智等 对甲醇羰基化合成乙酸的催化剂 和催化反应体系进行改进,他们 采用高分子负载型铑催化剂,使 催化反应速度明显提高,达到了 12-6.6X103 molAcoh/molRhh 时空产率高达15mo,羰基化产 物选择性保持在99%以上,形成具 有自己特色的催化反应体系
• 我国中科院化学所蒋大智等[ ] 对甲醇羰基化合成乙酸的催化剂 和催化反应体系进行改进，他们 采用高分子负载型铑催化剂，使 催化反应速度明显提高，达到了 1.2~6.6×103 molAcOH/molRh·h, 时空产率高达15mol/L，羰基化产 物选择性保持在99%以上，形成具 有自己特色的催化反应体系