原因: 反应机理:S分步A-E(先加成后消除) OH OH 思考为什么不 +OH(下羟基,而只 下来氯? OH CL OH C、OH 共振杂成体 Cl G oH NO2处在C的 N-O N-O O,P位上作用一致 OH C 邻位稳定共振体对位稳定共振体
原因： 反应机理： S 分步A E(先加成后消除) N − Cl − + OH OH 共振杂成体 OH G − Cl Cl Cl Cl OH OH OH 思考:为什么不 下羟基，而只 下来氯? − − ， 位上： 作用一致 处在 的 C I O P NO Cl 2 Cl − + = N− O − O OH 邻位稳定共振体 − + = N− O − O Cl OH对位稳定共振体 OH
M位无稳定共振体结构 (b)对苯酚酸性的影响 苯酚是一弱酸,比碳酸还弱,但当苯环上引入硝基后, 使酸性增强 OH OH OH OHOH OH O NO,NO人MO2 NO 为什麽? NO 8.739 7.22 0.25 NO2使酸性增加,o,p位比m位增加地更快
M位无稳定共振体结构 （b）对苯酚酸性的影响 苯酚是一弱酸，比碳酸还弱，但当苯环上引入硝基后， 使酸性增强 NO2 使酸性增加,o, p位比m位增加地更快 NO2 OH NO2 OH OH OH OH NO2 NO2 OH NO2 NO2 NO2 NO2 : a pK 10 8.739 7.22 7.15 4.09 0.25 为什麽？
OH H 生成的(O性质稳定,所以,苯酚 有较强的酸性 <<)<> 邻硝基苯酚比对硝基苯酚酸性弱: OH O-H O O形成一个稳定的五元环 氢离子不易解离)
OH − O + − H 生成的 − O 性质稳定，所以，苯酚 有较强的酸性 − O O O − O O − H O − N = O 邻硝基苯酚比对硝基苯酚酸性弱： （形成一个稳定的五元环 氢离子不易解离） OHNO2
(c)对甲基的影响: Ar CH O2N入MO,(0 CH-CH-OH LO 稀OH H O o)+ 类似羟醛缩合) NO NO CH=CH-CH °CH2 ON O O2N入NO O〕由于硝基处于甲基 形成稳定的 的邻对位硝基可以 共轭体系 NO NO.分散甲基负离子上 的负电荷使该结构 稳定,0-H活泼
（c）对甲基的影响： − 稀OH NO2 O2 N NO2 CH3 + − H2 O CHO Ar NO2 O2 N NO2 CH 2 − CH − OH （类似羟醛缩合） NO2 O2 N NO2 CH = CH − C6 H5 形成稳定的 共轭体系 NO2 O2 N NO2 CH 2 由于硝基处于甲基 的邻对位硝基可以 分散甲基负离子上 的负电荷使该结构 稳定，α-H活泼
<5>与亚硝酸的反应(脂肪族) RC=N-OH RC= NO RCH, NO2 HNO, NO NO2硝肟酸 R2CHNO, RoC-NO MaOH红色 RC-NO NO, RoC-NO NO, 蓝色
<5>.与亚硝酸的反应（脂肪族） RCH 2 NO2 R2 CHNO2 R3 C − NO2 HNO2 NO2 RC = N − OH NO2 R2 C − NO 硝肟酸 红色 蓝色 NO2 − RC = NO NO2 R2 C − NO NaOH