dH与弱场d,与弱场d。 d组态的金属离子在弱场中是高自旋的,每个d轨道含有 个电子,电子结构类似于和d10,具有球形对称性。 d5 e 类似 d(弱场) d10-8,d(弱场) 类似 d5d(弱场) d二d(弱场) E d与弱场①,d与弱场d配合物 可用同一张Orge图定性描述 E T 们的能级分布情况。 D +6D 在单电子或拟单电子组态体糸中 4Da 仅一种合理的电子跃迁, E T 因此在其吸收光谱中只能观察 D0 D 到一个配位场吸收带。 dd扬场d,d°场 ddO场d,dT场 16
16 d 1与弱场d 6 , d4与弱场d 9 d 5组态的金属离子在弱场中是高自旋的，每个d轨道含有 一个电子，电子结构类似于d 0和d 10 ，具有球形对称性。 类似 d 10 d 9 (弱场) －e d 5 d 4 (弱场) －e 类似 d 0 d 1 (弱场) －e d 5 d 6 (弱场) －e d 1与弱场d 6 , d4与弱场d 9配合物 可用同一张Orgel 图定性描述 它们的能级分布情况。 在单电子或拟单电子组态体系中， 仅一种合理的电子跃迁， 因此在其吸收光谱中只能观察 到一个配位场吸收带。 16
d2与6,d与d—多于一个电子的组态 多于一个电子的组态,电子除了受配位体场的影响外,电子相 互间还存在着排斥作用(弱场中电子间的作用大于配位场的影 响)。电子不同的占据方式,引起电子间的不同相互作用,产生 了不同的能量状态(光谱项) T,(P 例如:在d组态的配合物 T,(P) d2光谱项:3F,3P,D,lG,S 18Dg T 根据选律,只需讨论S=3的 3F,3P在Oh中的分裂情况 T 6Da 8D T(F) F→3Tlg23T2g3A2g 3P不分裂,转化为TP) Dg did:T 0,d:O d dd T d2与d,d3与d的能级分布情况可用同一张 Orgel图定性描述 17
17 d 2与d 8 , d3与d 7的能级分布情况可用同一张Orgel 图定性描述 d 2与d 8 , d3与d 7 ——多于一个电子的组态 17 多于一个电子的组态，电子除了受配位体场的影响外，电子相 互间还存在着排斥作用 (弱场中电子间的作用大于配位场的影 响) 。电子不同的占据方式，引起电子间的不同相互作用，产生 了不同的能量状态(光谱项) 。 例如: 在d 2组态的配合物， d 2光谱项：3F, 3P, 1D, 1G, 1S， 根据选律, 只需讨论S＝3的 3F, 3P在Oh中的分裂情况: 3F→ 3T1g, 3T2g, 3A2g ， 3P不分裂，转化为3T1g(P)
例2:N(H2O)2和N(en)2的电子吸收光谱 18 波长mm 400 60 80 0 1000 1200 Ni(en) 米 Ni(H0)2+ 5000025000 15000 10000 8000 频率/cm-1 T1(P) A Ni(HO)2 Ni(en)3+ 电子跃迁 T,(P 18Dq 9×103cm 2×104cm T,(F) 14×104cm12.0×104cm1 A g T2 2.5×104cm 3.5×10cm13A2→3T1g(P T( F) 亮绿色 紫色 Dq 蓝移 did:t d,d':0 d,d:o d, d': Ta 18
18 例2：Ni(H2O)6 2+和Ni(en)3 2+ 的电子吸收光谱 蓝移 Ni(H2O)6 2+ Ni(en)3 2+ 电子跃迁 9103 cm-1 1.2104 cm-1 3A2g→ 3T2g 1.4104 cm-1 2.0104 cm-1 3A2g→ 3T1g (F) 2.5104 cm-1 3.5104 cm-1 3A2g→ 3T1g (P) 亮绿色 紫色 Ni(H2O)6 2+ Ni(en)3 2+ 18
∥例3:V(H2O)叶电子吸收光谱 电子跃迁 3Tlg(F)→3T2 g 3Tg(F)→3T1g(P) V(H2O6 78×104cm 2.57×104cm1 VF 3 1.48×104cm1 2.3×104cm1 T(P) V(H2O)。3+ T1(P) 18Dg T1(F) T2 d 2 On Dql 8Dq T,F d,.T d,d7: dd8: 0 d, d: T 19
19 例3：V(H2O)6 3+ 电子吸收光谱 19 电子跃迁 3T1g (F) → 3T2g 3T1g (F) → 3T1g (P) V(H2O)6 3+ 1.78104 cm-1 2.57104 cm-1 VF6 3- 1.48104 cm-1 2.3104 cm-1 V(H2O)6 3+ d 2 Oh
20 Orgel图:参考态或基态的能量随着场强的增加而降低,不能 通用于同一电子组态的不同离子和不同配体构成 的体糸,不能适用于低自旋的强场情况。 TS图:将状态能量E和△表示成以 Racah B参数为单位的值, 将所有的基态能量取作Dq/B'值均为委的基线(横坐标) 其宅各线相对于基线的斜率反映出宅们的△随场强的 变化情况。 适用于相同电子组态Φ的不同离子所形成的各种配合体糸 每一个TS图对应于一个特定的d组态 图中的各条线分别代表一个激发态 每条能量线所处的位置仅代表相对能量的变化
20 Tanabe-Sugano(T-S)图 Orgel 图：参考态或基态的能量随着场强的增加而降低, 不能 通用于同一电子组态的不同离子和不同配体构成 的体系, 不能适用于低自旋的强场情况。 T-S图：将状态能量E和Δ0表示成以 Racah B′参数为单位的值, 将所有的基态能量取作 Dq/B′值均为零的基线(横坐标), 其它各线相对于基线的斜率反映出它们的Δ0随场强的 变化情况。 适用于相同电子组态d n的不同离子所形成的各种配合体系 每一个T-S图对应于一个特定的d n组态, 图中的各条线分别代表一个激发态, 每条能量线所处的位置仅代表相对能量的变化。 20