§8-2-1紫外光谱及其产生 (3)π→π*跃迁 ●所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的 近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系数emax 一般在104Lmo1-1cm一1以上，属于强吸收。 ●不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生 该类跃迁。 ●如乙烯π→π*跃迁的λmax为162nm, ￡max为1X104Lmo1-1cm-1
⑶ π→π＊跃迁 ⚫所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的 近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系数εmax 一般在104L·mol－1·cm－1以上，属于强吸收。 ⚫不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生 该类跃迁。 ⚫如乙烯π→π*跃迁的λmax为162nm， εmax为1×104L·mol-1·cm－1 。 §8-2-1 紫外光谱及其产生
§8-2-1紫外光谱及其产生 户(4)n→π*跃迁 需能量最低，吸收波长入>200nm。摩尔 吸光系数一般为10~100Lmo|-1·cm-1, 吸收谱带强度较弱。 ·分子中孤对电子和π键同时存在时发生 m→π*跃迁。 ●丙酮n→π*跃迁的λmax为275 nm &max 为22Lmo1一1·cm一1（溶剂环己烷)
⚫需能量最低，吸收波长λ>200nm。摩尔 吸光系数一般为10～100L·mol－1 ·cm－1 ， 吸收谱带强度较弱。 ⚫分子中孤对电子和π键同时存在时发生 n→π＊ 跃迁。 ⚫丙酮n→π＊跃迁的λmax为275nm εmax 为22 L·mol－1 ·cm －1（溶剂环己烷)。 §8-2-1 紫外光谱及其产生 ⑷ n→π＊跃迁
§8-2-1紫外光谱及其产生 跃迁 区域 max(nm) 化合物 6 可→0* 空紫外光 区 饱和烷烃 150(<200) 远紫外光区 含非键电子 n->o* 和近紫外光 100≈ 150≈250 的饱和烃衍 区 生物 300 不饱和烃、 元〉元* 近紫外光区 ≈200 共轭烯烃和 ≈104 芳香烃 分子中孤对 n>元* 近紫外光区 200≈800 电子和π键 10≈100 同时存在
跃迁 区域 max(nm) 化合物 → * 真空紫外光 区 ～ 150(<200) 饱和烷烃 n→ * 远紫外光区 和近紫外光 区 150～250 含非键电子 的饱和烃衍 生物 100～ 300 → * 近紫外光区 ～200 不饱和烃、 共轭烯烃和 芳香烃 ～104 n→ * 近紫外光区 200～800 分子中孤对 电子和π键 同时存在 10～100 §8-2-1 紫外光谱及其产生
§8-2-1紫外光谱及其产生 电子跃迁类型、吸收能量波长范围与有机物关系如下： 跃迁类型 吸收波长 有机物 0→0* 150nm 烷烃 n→0* <200nm 醇、醚 *(孤立) <200nm 乙烯(162nm) 丙酮（188nm) *(共轭) 200-400nm 丁二烯(217nm)苯 (255nm) 200-400nm 丙酮（275,295nm) n元* 乙醛（292nm) 电子跃迁前后两个能级的能量差值△E越大，跃迁所需 的能量也越大，吸收光波的波长就越短
电子跃迁类型、吸收能量波长范围与有机物关系如下： 电子跃迁前后两个能级的能量差值ΔE越大，跃迁所需 的能量也越大，吸收光波的波长就越短。 跃迁类型 吸收波长 有机物 150nm 烷烃 <200nm 醇、醚 <200nm 乙烯（162nm）丙酮（188nm） 200-400nm 丁二烯（217nm）苯（255nm） 200-400nm 丙酮（275，295nm） 乙醛（292nm） §8-2-1 紫外光谱及其产生 n σ* n π * π π * σ σ* π π * （孤立） （共轭）
§8-2-2紫外光谱图 1、紫外光谱图的组成 应用紫外光谱仪，使紫外光依次照射一定浓度的样 品溶液，分别测得光的吸收强度，以吸收强度为纵 坐标，波长为横坐标作图，得紫外吸收曲线，此即 紫外光谱。 (吸光度) 外 横坐标：波长 (nm) T(透光率) 光 纵坐标： 吸收强度 1-T（吸收率) 、吸收曲线：吸收情况 E或ε（摩尔消光系数) 图 log
1、紫外光谱图的组成 紫 外 光 谱 图 应用紫外光谱仪，使紫外光依次照射一定浓度的样 品溶液，分别测得光的吸收强度，以吸收强度为纵 坐标，波长为横坐标作图，得紫外吸收曲线，此即 紫外光谱 。 §8-2-2 紫外光谱图 横坐标：波长（nm） 纵坐标：吸收强度 吸收曲线：吸收情况 A（吸光度） T（透光率） 1-T（吸收率） E或（摩尔消光系数） ㏒