山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY因此,P个相,S个组分的系统总的变量数为PS + 2自由度2.系统的独立变量数上述PS+2个变量并不都是相互独立的。确定一个系统平衡态所需相互独立强度变量的个数称为该系统的自由度。3. 相律如果(1)系统中没有化学反应发生;(2)每个组分均存在于每一个相中,则系统的强度量存在下述约束条件:
7 因此, P 个相,S 个组分的系统总的变量数为 上述 个变量并不都是相互独立的。确定 一个系统平衡态所需相互独立强度变量的个数称为 该系统的自由度。 2. 系统的独立变量数 自由度 3. 相律 如果 (1) 系统中没有化学反应发生;(2) 每个组分 均存在于每一个相中,则系统的强度量存在下述约 束条件:
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY百ax°=1,共产生P个约束条件;(1) 每个相中均有(2)根据相平衡条件,对每个组分m=m=L=m福共产生P-1个限制条件。对化学势总的约束条件:S(P -1)。注:化学势;为T,p及组分摩尔分数的函数,对化学势的限制也即对上述变量的限制。在上述给定条件下,系统独立强度变量的个数F= PS+2- P- S(P- 1)=S+2- P
8 (1) 每个相中均有 ,共产生 P 个约束条件; (2) 根据相平衡条件,对每个组分 对化学势总的约束条件: 。 共产生 个限制条件。 注:化学势 为 T,p 及组分摩尔分数的函数,对 化学势的限制也即对上述变量的限制。 在上述给定条件下,系统独立强度变量的个数
山东理工大客F=S+2-P公式SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY称为相律,它揭示了一个系统的自由度与系统所包含的相的个数及系统的组分数间的关系,由吉布斯首先提出。去除第二条假定即一个组分可以不存在于每一个相中。此时,由于相平衡条件为相平衡,相中缺失i,所有与6相平衡的β相其不构成对化学势的约束。显然,摩尔分数减少的个数与化学势约束条件减少的个数相等。因此
9 称为相律,它揭示了一个系统的自由度与系统所包 含的相的个数及系统的组分数间的关系,由吉布斯 首先提出。 公式 去除第二条假定 即一个组分可以不存在于每一个相中。此时,由 于相平衡条件为 相平衡, 相中缺失 j,所有与 相平衡的 相 其不构成对化学势的约束。显然,摩尔分数减少的 个数与化学势约束条件减少的个数相等。因此
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY相律F=S+2-P,适用于不是每一个组分都存在于每一个相的情况去除第一条假定系统中可有化学反应发生。对系统中每一个独立的化学反应0=aB,当其达到反应平衡时有a=0,BB产生一个对化学势的约束注意:(1)独立化学反应指的是不能表示为系统中其他化学反应的组合的反应,如
10 * 相律 ,适用于不是每一个组分都存在于每 一个相的情况。 去除第一条假定 系统中可有化学反应发生。对系统中每一个独立的化学 反应 ,当其达到反应平衡时有 , 产生一个对化学势的约束。 注意: (1) 独立化学反应指的是不能表示为系统中其他化学反应 的组合的反应,如
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYC)0 (co, (g)c(3)+ =o,(g) * a+ co(g)co(g)+ 0, (g)± * *+ cO, (g)@由于=②+③,因此独立的化学反应数为2。mB(2) 方程 a ngm,=0 为组分 B在其存在的B任意相的化学势。即反应组分不必存在于同一相中
11 (2) 方程 为组分 B 在其存在的 任意相的化学势。即反应组分不必存在于同一相中。 由于 ,因此独立的化学反应数为 2