§9-3配位平衡 配合物的稳定常数 标准稳定常数K° 不稳定常数(解离常数)K。 分步(逐级)稳定常数K,°、K,° 累积稳定常数β 形成 M xL ML 平衡时: 解离 MML 1、K CM t CL 对于相同类型的配合物,其稳定性可以由K可以由的大小
§ 9—3配位平衡 一、配合物的稳定常数 标准稳定常数 Kf θ 不稳定常数（解离常数）Kd θ 分步（逐级）稳定常数K1 θ 、K2 θ 、…… 累积稳定常数βn M n+ + xL－ ML x (n－x) 平衡时： 1、Kf θ= 对于相同类型的配合物，其稳定性可以由Kf θ可以由的大小 c[ML x (n－x) ] c[M n+ ] ·c[L－ ] x 形成 解离
警直接比较,K大配合物越稳定:对于不同类型的配合物 2、K 3、实际上配离子在溶液中是分步形成的,故有分步稳定常 数 例如 Cu2+ Nh [Cu(NH2)]2+K10=?(学生写) [Cu(NH)2++NH. K [Cu(NH,)2++ NH [Cu(NH)]2+K [Cu(NH,) 3J [Cu(NH2)2+K40=?
直接比较，Kf θ愈大配合物越稳定；对于不同类型的配合物， 其稳定性大小要由计算才能决定。 2、Kd θ= 3、实际上配离子在溶液中是分步形成的，故有分步稳定常 数 例如： Cu2+ + NH3 [Cu（NH3）] 2+ K1 θ= ？（学生写） [Cu（NH3）] 2+ + NH3 [Cu（NH3）2 ] 2+ K2 θ=？ [Cu（NH3）2 ] 2++ NH3 [Cu（NH3）3 ] 2+ K3 θ=？ [Cu（NH3）3 ] 2+ + NH3 [Cu（NH3）4 ] 2+ K4 θ= ？ Kf θ 1
总反应:C2+MW2=Cu(MH3)42 多重规则有:K=K12·K·K4 4、累积稳定常数 NH Cu(M2)2B,=K,0 Cu++ 2NH,-/Cu (NH,)o/2+ B =K,K, Cr2+3MC(M2)22B。=H10.K20.K C+M3=C(M3)2B4=1K2K3K10 例9-1: 欲使0.10mmo的AgCl完全溶解生成Ag(NH3)2+,最少需要 1.0cm3氨水的浓度是多少? AgC1的浓度为0.10mmo1/1.0cm3=0.10 mol- dm3
总反应： Cu 2+ + 4NH3 [Cu（NH3）4 ] 2+ Kf θ 由多重规则有 ： Kf θ = K1·K2 ·K3 ·K4 4、累积稳定常数 Cu 2+ + NH3 [Cu（NH3）] 2+ β1 = K1 θ Cu 2+ + 2NH3 [Cu（NH3）2 ] 2+ β2 = K1 θ·K2 θ Cu 2+ + 3NH3 [Cu（NH3）3 ] 2+ β3 = K1 θ·K2 θ·K3 θ Cu 2+ + 4NH3 [Cu（NH3）4 ] 2+ β4 = K1 θ·K2 θ·K3 θ·K4 θ 例9-1： 欲使0.10mmol的AgCl完全溶解生成Ag(NH3)2 + ,最少需要 1.0cm3氨水的浓度是多少？ AgCl的浓度为0.10mmol / 1.0cm3 = 0.10 mol·dm-3
解(1) AgCI 2NH3_Ag(NH3)2++Cl 始 0.10 0 平衡时/ mol dm3x-0.20.10 0.10 0.1×0.1)(x-0.2)2=K x=2. 4 mol dm 例9-2 试分别计算0.1 mol dm3[Ag(NH3)2]溶液和含有0 mol dm3氨水的0.1 mol dm3[Ag(NH3)2]溶液中Ag浓度 解:设0.1modm3[Ag(NH3)】溶液中Ag+的浓度为x mol dm3,则有: g+ 2NH As Ag(NH3)2 起始时/ mol dm30 0 0.1 平衡时/ mol dm3x 0.1-x
解(1) AgCl + 2NH3 Ag(NH3 )2 + + Cl- 始： 0.10 x 0 0 平衡时/mol·dm-3 x-0.2 0.10 0.10 (0.1×0.1)/( x-0.2) 2 = Kf θ x = 2.4 mol·dm-3 例9-2 试分别计算0.1 mol·dm-3 [Ag(NH3 )2 ] + 溶液和含有0.1 mol·dm-3氨水的0.1 mol·dm-3 [Ag(NH3 )2 ] +溶液中Ag +的浓度。 解：设0.1 mol·dm-3 [Ag(NH3 )2 ] +溶液中Ag +的浓度为x mol·dm-3 ，则有： Ag + + 2NH3 Ag(NH3 )2 + 起始时/ mol·dm-3 0 0 0.1 平衡时/mol·dm-3 x 2x 0.1 -x
由于c(Ag+)很小,所以(0.1-x) mol. dm-3≈0.1 mol dm 3,将平衡浓的表达式子度代入KO的表达式: (0.10-x)/x:(2x) K0=1.12×107 x=1.13×10=3 设第二情况下Ag+的浓度为 y mo l dm3,则有: g+ 2NH Ag(NH3)2 起始时/modm300.1 0.1 平衡时/ mol dm3y0.1+2 由于c(Ag+)很小,所以(0.1+2y) mol dm3≈0.1 mol dm3 (0.1-y)mol- dm320. 1 mol" 将平衡浓的表达式子度代入K的表达式: (0.1-y)y(0.1+2y)2=K=1.12×107 x=8.93×10-7
由于c(Ag + ) 很小，所以( 0.1 –x) mol·dm-3 ≈0.1 mol·dm- 3 , 将平衡浓的表达式子度代入Kf θ的表达式： ( 0.10–x)/x·( 2x) 2 = Kf θ =1.12×10 7 x = 1.13 ×10 –3 设第二情况下Ag +的浓度为y mol·dm-3 ，则有： Ag + + 2NH3 Ag(NH3 )2 + 起始时/ mol·dm-3 0 0.1 0.1 平衡时/mol·dm-3 y 0.1+ 2y 0.1-y 由于c(Ag + ) 很小，所以(0.1+ 2y ) mol·dm-3 ≈0.1 mol·dm-3 (0.1-y ) mol·dm-3 ≈0.1 mol·dm-3 将平衡浓的表达式子度代入Kf θ的表达式： ( 0.1 –y)/y· (0.1+ 2y ) 2 = Kf θ =1.12×10 7 x = 8.93 ×10 –7