第九章配位化合物与配位滴定法 【要点】1、配位化合物结构及命名; 价键理论; 3、配位平衡受各类平衡的影响及相关计算; 4、配位滴定曲线 5、金属指示剂的应用原理(封闭、僵化) 6、各种滴定方式的理解及常见滴定的掌握(控制酸 度方法的滴定 §9-1配位化合物的组成及命名 组成 1893年维尔纳提出配位理论:认为配合物中有一个金 属离子或原子处于配合物的中央,称为中心离子,在它周围 按一定几何构型围绕着一些带负电荷的阴离子或中性分子
第九章 配位化合物与配位滴定法 【要点】1、配位化合物结构及命名； 2、价键理论； 3、配位平衡受各类平衡的影响及相关计算； 4、配位滴定曲线； 5、金属指示剂的应用原理（封闭、僵化） 6、各种滴定方式的理解及常见滴定的掌握（控制酸 度方法的滴定） §9—1配位化合物的组成及命名 一、组成 1893年维尔纳提出配位理论：认为配合物中有一个金 属离子或原子处于配合物的中央，称为中心离子，在它周围 按一定几何构型围绕着一些带负电荷的阴离子或中性分子
警称为配位体,中心离子和配位体构成了配合物的内界,写在 方括号内。内界离子与外界离子构成配合物,内界离子称为 配离子,外界离子一般为简单离子。配离子与外界离子以离 子键结合成电中性的配合物。若内界不带电荷,则称为配合 分子。 例如:[Co(NH3)6C13 K3Fe(CN1][Fe(CN)13配离子 中配配 中配配 位 体体 位数 体 位体 位数 内界外界外界内界C0c04配合分子 配合物 配合物
称为配位体，中心离子和配位体构成了配合物的内界，写在 方括号内。内界离子与外界离子构成配合物，内界离子称为 配离子，外界离子一般为简单离子。配离子与外界离子以离 子键结合成电中性的配合物。若内界不带电荷，则称为配合 分子。 [Co(CO)4 ] 配合分子 配离子 3- [Fe (CN)6 ] K3 [Fe(CN)6 ] 中 心 体 配 位 体 配 位 数 外界 内界 配合物 配合物 内界 外界 数 位 配 体 位 配 体 心 中 例如：[Co(NH3 )6 ]Cl3
1、中心离子:具有空的价电子轨道的金属阳离子,一般为过 警渡金属离子或原子及一些高氧化数的非金属元素。 P292表9-1 如:Fe3+、Co2+、Ni2、Cu2+、Zn2+ Fe、Ni、Si(IV)B(Ⅲ 2、配位体:可以是简单阴离子,也可以是多原子离子或中性 分子。在配位体中,与中心离子直接结合的原子称为配位原 子。配位原子必须具有孤电子对,一般位于周期表右上方IVA、 VA、ⅥIA、ⅥIIA电负性较强的非金属原子 单齿配位体:只有一个配位原子的配位体。 如:NH2、CN、一NO2-(硝基)、一ONO-(亚硝酸) NCS-(异硫氰根)、一SCN(硫氰根) 多齿配位体:含有两个或两个以上配位原子的配位体, 如:乙二胺(简写en)(双齿) (六齿) 草酸根
1、中心离子：具有空的价电子轨道的金属阳离子，一般为过 渡金属离子或原子及一些高氧化数的非金属元素。 P292表9-1 如： Fe3＋ 、Co2＋ 、Ni2＋ 、Cu2＋ 、Zn2＋ 、 Fe、Ni、Si（IV）B（Ⅲ） 2、配位体：可以是简单阴离子，也可以是多原子离子或中性 分子。在配位体中，与中心离子直接结合的原子称为配位原 子。配位原子必须具有孤电子对，一般位于周期表右上方IVA、 VA、VIA、VIIA电负性较强的非金属原子。 单齿配位体：只有一个配位原子的配位体。 如：NH3、CN－、－NO2 －（硝基）、－ONO－（亚硝酸）、 －NCS－（异硫氰根）、－SCN－（硫氰根） 多齿配位体：含有两个或两个以上配位原子的配位体， 如：乙二胺 （简写en） （双齿） （ 六齿） 草酸根 O－C－C－O O O
常见的配体见P293表9-2 螯合物:由多基配位体与同一金属离子形成的具有环状结构 的配合物。形成的环为螯环,以五元环和六元环最稳定。 配位数:直接同中心离子结合的配位原子的总数,一般为 偶数。 目前已知形成体的配位数有1到14,其中最常见的配位数为6 影和4 对单基配位体中心离子的配位数=配位体的数目如 [Cu(NH3)424个 对多基配位体中心离子的配位数=配位体的数目×该 配位体的基数(齿数) 如:[Cu(en)。]2 2×2=4个 Co (en)2(N20) Cl]SCN 2×2+1+1=6个
常见的配体见P293 表9－2 螯合物：由多基配位体与同一金属离子形成的具有环状结构 的配合物。形成的环为螯环，以五元环和六元环最稳定。 3、配位数：直接同中心离子结合的配位原子的总数，一般为 偶数。 目前已知形成体的配位数有1到14，其中最常见的配位数为6 和4。 对单基配位体 中心离子的配位数 = 配位体的数目 如： [Cu（NH3）4 ] 2+ 4个 对多基配位体 中心离子的配位数 = 配位体的数目×该 配位体的基数（齿数） 如：[Cu（en）2 ] 2+ 2×2=4个 [Co（en）2（N2 O）Cl]SCN 2×2+1+1 = 6个
4.配离子的电荷 在配合物中,绝大多数是配离子形成的配盐。中心体和 配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如:[Fe(CN)63的电荷为+3+(-1)×6=-3 KA[Fe(CN)。中配离子的电荷数可根据Fe是2+和6个CN电荷 影的代数和判定为-4,也可根据配合物的外界离子(4个K+)电 荷 数判定[Fe(CN)6]4的电荷数为-4。也可以根据外界有4个K+ 可知[Fe(CN)6]4-是—4价的,从而推断中心离子是Fe2 练习 填写下列表格并命名表格中的配合物
4. 配离子的电荷 在配合物中，绝大多数是配离子形成的配盐。中心体和 配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如： [Fe(CN)6 ] 3- 的电荷为+3+（-1）×6＝-3 K4 [Fe (CN)6 ]中配离子的电荷数可根据Fe是2+和6个CN-电荷 的代数和判定为-4，也可根据配合物的外界离子(4个K＋)电 荷 数判定[Fe(CN)6 ] 4—的电荷数为-4。也可以根据外界有4个K＋ ， 可知[Fe(CN)6 ] 4— 是—4价的，从而推断中心离子是Fe2+ 。 练习： 填写下列表格并命名表格中的配合物