项目 配配位数配体数中心体配位 配合物 体 氧化数原子 [Ag(NH3)21C1 NH3 2 +1 [Cu(NH3)4] NH IFe(COl CO 4564 2456 +2 0 [CoC1.(NH,) +3 NNC—NmN TPt(en)lcl en +2
项目 配合物 配 体 配位数 配体数 中心体 氧化数 配位 原子 [Ag(NH3 )2 ]Cl NH3 2 2 +1 N [Cu(NH3 )4 ]SO4 NH3 4 4 +2 N [Fe(CO)5 ] CO 5 5 0 C [CoCl 3 (NH3 )3 ] NH3 Cl- 6 6 +3 N Cl [Pt(en)2 ]Cl 2 en 4 2 +2 N
、命名 1、总体原则:与无机化合物相似,先阴离子后阳离子。 ≥如:NaC1 氯化钠 [Cr(NH3)6]C13三氯化六氨合铬(II).“某化某” 硫酸钠 [Cu(NH3)4S04硫酸四氨合铜(ID)..“某酸某” 、内界配离子的命名 1)内界配离子的命名顺序 配位体数(中文数字)→配位体名称→“合”→中心离子 (原子)名称→中心离子(或原子)氧化数(罗马数字)。 (2)配位体的命名 有多种配位体时,不同配位体间用“·”隔开。 Ⅱ、配位体的命名顺序
二、命名 1、总体原则:与无机化合物相似,先阴离子后阳离子。 如:NaCl 氯化钠 [Cr (NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III)… “某化某” Na 2 SO4 硫酸钠 [Cu (NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜(II)… “某酸某” 2、内界配离子的命名 (1)内界配离子的命名顺序 配位体数(中文数字)→配位体名称→“合”→中心离子 (原子)名称→中心离子(或原子)氧化数(罗马数字)。 (2)配位体的命名 Ⅰ、有多种配位体时,不同配位体间用“·”隔开 。 Ⅱ、配位体的命名顺序
原则:①先离子→后分子,先无机配体→后有机配体。 如:K[PtCl3NH3 三氯氨合铂(II)酸钾 [PtCl(en) 四氯·一乙二胺合铂(Ⅳ) ②同类型:按配位原子元素符号英文字母顺序 如:[Co(NH3)5H20C13三氯化五氨一水合钴(II ③同类配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体排在前 面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2O)(Py)]C1氯化硝基·氨羟氨·吡啶合铂 ④配体化学式相同但配位原子不同,(-SCN,-NCS)时,则按 配位原子元素符号的字母顺序排列,且名称也不同 如:-NO 硝基 lono 亚硝酸根 scn 硫氰根 -NCS 异硫氰根 见P295常见配合物命名
原则: ①先离子→后分子,先无机配体→后有机配体。 如: K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 [PtCl4(en)] 四氯·一乙二胺合铂(Ⅳ) ②同类型:按配位原子元素符号英文字母顺序 如:[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) ③同类配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体排在前 面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂 (II) ④配体化学式相同但配位原子不同,(- SCN, -NCS)时,则按 配位原子元素符号的字母顺序排列,且名称也不同。 如:—NO2 硝基 —ONO 亚硝酸根 —SCN 硫氰根 —NCS 异硫氰根 见P295 常见配合物命名
§9-2配位化合物的价键理论 价键理论:中心离子与配位体之间的化学键是配位键, 是由中心离子M提供空的杂化了的价电子轨道,接受配位体L 提供的孤电子对,形成σ配键M←L;配位键的本质是共价性 的;为了提高成键能力,中心离子的空轨道在成键过程中进 行各种类型的杂化,杂化轨道的类型决定着配合物的空间构 型。根据参与杂化的轨道能级不同,配合物分为外轨型和内 形轨型两种 价键理论能够说明: 1、配合物的配位数, 几何构型 3、磁矩及反应活性 外轨型配合物:中心离子提供最外层的ns,m,m轨道 杂化成键 【特点】内层电子排布不发生变化,未成对的d电子尽可能分 占轨道而自旋平行,故高自旋,顺磁性,且未成对电子越多 磁矩越大,又由于中心离子以能量较高的最外层轨道杂化成 建,故配合物稳定性小
§9—2配位化合物的价键理论 价键理论:中心离子与配位体之间的化学键是配位键, 是由中心离子M提供空的杂化了的价电子轨道,接受配位体L 提供的孤电子对,形成σ配键M←L;配位键的本质是共价性 的;为了提高成键能力,中心离子的空轨道在成键过程中进 行各种类型的杂化,杂化轨道的类型决定着配合物的空间构 型。根据参与杂化的轨道能级不同,配合物分为外轨型和内 轨型两种。 价键理论能够说明: 1、 配合物的配位数, 2、几何构型, 3、 磁矩及反应活性。 一、外轨型配合物:中心离子提供最外层的ns、np、nd轨道 杂化成键。 【特点】内层电子排布不发生变化,未成对的d电子尽可能分 占轨道而自旋平行,故高自旋,顺磁性,且未成对电子越多, 磁矩越大,又由于中心离子以能量较高的最外层轨道杂化成 键,故配合物稳定性小
【杂化类型】spSp2sp3sp3d2 例如:1、[Ag(NH2),+配位数2 Ag 4d 05s A 4d10 p 要提供2个空轨道接受N提供的孤对电子,实验发现2个0配键 性质完全相同。 即:Ag+以5s和一个5p轨道杂化成两个等性的sp杂化轨道 LAg (NH)2 4d10NH3↑1NH sp杂化直线型 2、[Ni(NH2)42配位数为4 Ni 3d84s2 Ni2+0oo○○OO 3di 4 4p
【杂化类型】sp sp2 sp3 sp3d 2 例如:1、[Ag(NH3)2 ] + 配位数2 Ag 4d105s1 Ag+ ○ ○○○ 4d10 5s 5p 要提供2个空轨道接受N提供的孤对电子,实验发现2个σ配键 性质完全相同。 即:Ag+以5s和一个5p轨道杂化成两个等性的sp杂化轨道。 [Ag(NH3)2 ] + 4d10 .NH3 ↑↑ .NH3 sp杂化 直线型 2、[Ni(NH3)4 ] 2+ 配位数为4 Ni 3d84s2 Ni2+ ○ ○○○ 3d8 4s 4p