在芳胺的氮原子上引入酰基,具有重要的合成意义: ①保护氨基或降低氨基的致活性。例如: NH2 NHCOCH3 +(CH00)20△ (orCH2COOH) 易三元溴代 易一元溴代 易氧化 不易氧化 ②引入永久性酰基。例如: CI-○N0,(NO,H0〈○No,N (2)H20,H H0-NH,LCH,coOH0-○ NHCCH3 对羟基乙酰苯胺 扑热息痛(paracetamol)
在芳胺的氮原子上引入酰基,具有重要的合成意义: ① 保护氨基或降低氨基的致活性。例如: NH2 + (CH3 CO)2 O (orCH3 COOH) NHCOCH3 易三元溴代 易一元溴代 易氧化 不易氧化 ② 引入永久性酰基。例如: Cl NO2 HO NO2 HO NH2 HO NHCCH3 O (1) NaOH ,H2O (2) H2O ,H+ H2 ,Ni (CH3 CO) 2O 对氨基乙酰苯胺 扑热息痛(paracetamol) 对羟基乙酰苯胺
③制备异氰酸酯。例如: 碳酰氯 少 二氯甲酰 NH2 -HCI 9HG○N-C-0 氯甲酰基 异氰酸苯酯 CH3 CH: CH3 NH2 c0C2, NHCOCI N-C-0 0-5℃ NH2 NH2·HCI N-C-O 甲苯-2,4-二异氰酸酯(TD) 制备聚氨酯的原料
③ 制备异氰酸酯。例如: NH2 COCl 2 -HCl -HCl NHCOCl N=C=O 异氰酸苯酯 碳酰氯 二氯甲酰 氯甲酰基 COCl 2 0-5 。C 180 。C COCl 2 CH3 NH2 NH2 CH3 N=C=O N=C=O CH3 NHCOCl NH2 HCl 甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI) 制备聚氨酯的原料
异氰酸酯分子中含有累积双键,性质活泼,易与水、 醇、胺等加成: H20 NHC-OH → NH2 CO2 0 N -C-O ROH NHC-OR N-苯基氨基甲酸酯 0 RNH2> NHC-NHR N,N-二取代脲 TDI与二元醇反应可以得到聚氨酯树脂
异氰酸酯分子中含有累积双键,性质活泼,易与水、 醇、胺等加成: N=C=O NHC-OH NH2 O NHC-OR O NHC-NHR O H2 O RNH2 ROH + CO2 N-苯基氨基甲酸酯 N,N'-二取代脲 TDI与二元醇反应可以得到聚氨酯树脂
(④)磺酰化 有酸性 RNH-S CH3 Na+RN-S02○)CHg H2o/HRNHZ RNH2 (可溶于NaOH) 固体 Hsc-○ -S02C1 R2NH R2NSO2 CH3Y eoH,R2NS02-○-CH3Y H20/H R2NH NaOH (不溶于NaOH,可滤出) R3N R3N 固体 (油状液体,可溶于酸) R3N(油状液体,可蒸出) 胺的磺酰化反应称为Hinsberg reaction,.可用来分离、鉴 别伯、仲、叔胺
(4) 磺酰化 RNH2 R3 N (油状液体,可溶于酸) (可溶于NaOH) 有酸性 R3 N (油状液体,可蒸出) H2 O/H + NaOH Na + RN - SO2 RNH-S CH CH3 3 O RNH2 R2 NH R3 N H3 C SO2 Cl NaOH 固体 固体 R2 NSO2 CH3 O R2 NH H2 O/H + R2 NSO2 CH3 (不溶于NaOH,可滤出) 胺的磺酰化反应称为Hinsberg reaction,可用来分离、鉴 别伯、仲、叔胺
(⑤)与亚硝酸的反应 脂肪胺: NaNO2+H2S04 *测定-NH的含量 1°胺 RNH2 HN02 O'c N2+R+CI- 醇、烯、卤烃等的混合物 2°胺 R2NH HNO2 -R2N-N=0 H20 N一亚硝基胺 中性,黄色液体 R2N-N-0+HC1A→ R2NH— 分离、提纯仲胺 3°胺 RgN+HNO2→X 脂肪族胺与HNO,的反应也可用来区别伯、仲、叔胺, 但不是太好
(5) 与亚硝酸的反应 脂肪胺: 3 胺。 R3 N + HNO2 x 脂肪族胺与HNO2的反应也可用来区别伯、仲、叔胺, 但不是太好。 1 胺 。 RNH2 + HNO2 N2 + R + + Cl - NaNO2 +H2 SO4 0 C 。 醇、烯、卤烃等的混合物 测定-NH2的含量 R2 NH R2 N-N=O + H2 O N-亚硝基胺 + 中性,黄色液体 分离、提纯仲胺 2 胺 。 R R2 NH 2 N-N=O + HCl HNO2