胺的结构 Sp3 sp3 CH3 棱锥形 H CH3CH3 ∠HN107.30 ∠CIC108
胺的结构
14.2胺的物理性质 低级胺有氨味或鱼腥味，高级胺无味。芳胺有毒！ 水溶解度：低级胺可溶于水，高级胺不溶于水。（氢 键、R在分子中所占比重) 沸点：伯、仲胺b.p较高，叔胺bp较低。（氢键）
14.2 胺的物理性质 低级胺有氨味或鱼腥味，高级胺无味。芳胺有毒！ 水溶解度：低级胺可溶于水，高级胺不溶于水。（氢 键、R在分子中所占比重） 沸点：伯、仲胺b.p较高，叔胺b.p较低。（氢键）
14.3胺的化学性质 R-NH2 胺是典型的有机碱，其化学性质的灵魂是氮原子上有 孤对电子，可使胺表现出碱性和亲核性，并可使芳胺更容 易进行亲电取代反应。 (1)碱性和成盐 RNH2 H RN"H3 RNH2确有碱性 RNH2+H20→RNtH3+OH 问题：RNH,的碱性有多大？ 答案：RNH2Kb=103-104,NH3K=105。 .碱性：RNH2>NH3
14.3 胺的化学性质 胺是典型的有机碱，其化学性质的灵魂是氮原子上有 孤对电子，可使胺表现出碱性和亲核性，并可使芳胺更容 易进行亲电取代反应。 (1) 碱性和成盐 RNH2 + H+ RN+ H3 RN+ H3 RNH2 + H2 O + OHRNH2确有碱性 问题：RNH2的碱性有多大？ 答案：RNH2 Kb=10-3 -10-4 , NH3 Kb=10-5 。 ∴ 碱性：RNH2＞NH3
为什么RNH,的碱性>NH? ①R→推电子效应可使RNH,中氮上电子云密度↑，孤对电子更容易给出； ②R推电子效应可分散RN+H,中氮上正电荷，使RN+H,更稳定。 按此推理：N上R取代越多，碱性越大？ 事实上，在水溶液中， 碱性：(CH)2NH>CHNH2>(CH3)3N Wy?电子效应与溶剂化效应综合作用的结果。 从电子效应考虑，N上R取代越多，碱性越大。 从溶剂效应考虑，胺在水中要发生溶剂化作用： H-:0 -H 入H 溶剂化程度大 溶剂化程度小 R3N+-H-0H 稳定性小 H女：0H H 稳定性大 R2NH碱性大 RgN碱小
为什么RNH2的碱性＞NH3？ ① R→推电子效应可使RNH2中氮上电子云密度↑，孤对电子更容易给出； ② R→推电子效应可分散RN＋H3中氮上正电荷，使RN＋H3更稳定。 按此推理：N上R取代越多，碱性越大？ 事实上，在水溶液中， 碱性：(CH3 ) 2NH＞CH3NH2＞(CH3 ) 3N Why？电子效应与溶剂化效应综合作用的结果。 从电子效应考虑，N上R取代越多，碱性越大。 从溶剂效应考虑，胺在水中要发生溶剂化作用： R3 N碱小 稳定性小 溶剂化程度小 溶剂化程度大 稳定性大 R2 NH碱性大 R2 N + H H R3 N + -H O H H O H H O H H
。 胺在水中的碱性是由电子效应、溶剂 化效应、空间效应共同决定的，其结果 是：2°>1°>3°胺！ 在非极性或弱极性介质（如CHCL3)中， 确有碱性MeN>MeNH>MeNH2
∴ 胺在水中的碱性是由电子效应、溶剂 化效应、空间效应共同决定的，其结果 是：2°＞1°＞3°胺！ 在非极性或弱极性介质（如CHCl3）中， 确有碱性Me3N＞Me2NH＞MeNH2