5电荷迁移跃迁:电子从给予体向接受体F超联店相联系的轨道上跃迁。link吸光系数较大,有利于定量分析吸光系数小6配位场跃迁:注:?紫外光谱电子跃迁类型:n一π*跃迁T一T*跃迁饱和化合物无紫外吸收电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系第十章根据分子结构一推测可能产生的电子跃迁类型;根据吸收谱带波长和电子跃迁类型一推测分子中可能存在的基团(分子结构鉴定)11
第 十 章 11 5 电荷迁移跃迁:电子从给予体向接受体 相联系的轨道上跃迁。 吸光系数较大,有利于定量分析 6 配位场跃迁: 吸光系数小 ➢ 注: ✓ 紫外光谱电子跃迁类型 : n—π *跃迁 π—π *跃迁 ✓ 饱和化合物无紫外吸收 ✓ 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系 • 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型; • 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中可能存在的基团(分子结构鉴定) link
图示NITED北教店波数(cm-1)10610000050000330002500020000166671428612500可见区远紫外区近紫外区51一元元1电荷转移4n-元3Fn-元n第十章P配位体场1--11110100200300400500600700800波长(nm)儿种常见的紫外与可见吸收光谐12
第十章 12 图示
二、相关的基本概念超联临1.吸收光谱(absorption)(吸收曲线):不同波长光对样品作用不同,吸收强度不同以入~A作图next2.吸收光谱特征:定性依据吸收峰一Λmax吸收谷一Λmin肩峰(shoulderpeak)一Λsh第十章末端吸收(endabsorption)一饱和g-o跃迁产生13
第 十 章 13 二、相关的基本概念 1.吸收光谱(absorption)(吸收曲线): 不同波长光对样品作用不同,吸收强度不同 以λ~A作图 next 2.吸收光谱特征:定性依据 吸收峰→λmax 吸收谷→λmin 肩峰(shoulder peak)→λsh 末端吸收(end absorption)→饱和σ-σ跃迁产生
TED图示10080北联临透光串60W40T%201.671.2吸光度0.81AAshAminAmExAmnAmax第十章0.4吸收光谱示意图图11-11.吸收蜂2.谷3.肩峰4.末端吸收0400560640480a(nm)图11-2纵坐标不同的吸收光谐图KMnO,溶液的四种浓度:5、10、14back20、40ng/L,1cm厚
第十章 14 图示 back
3.生色团(chromophore)(发色团):能吸收生紫外-可见光的基团北教店有机化合物:具有不饱和键和未成对电子的基团具n电子和π电子的基团产生n→T跃迁和T一T跃迁跃迁E较低例: C=C;C=O;C=N;一N=N-注:当出现几个发色团共轭,则几个发色团所产生的吸收带将消失,代之出现新的共轭吸收带,其波长将比单个发色团的吸收波长长,强度也增强4.助色团(auxochrome):本身无紫外吸收,但可第十章以使生色团吸收峰加强同时使吸收峰长移的基团>有机物:连有杂原子的饱和基团V例:—OH,—OR,—NH—,—NR2—,—X15
第 十 章 15 3.生色团(chromophore)(发色团):能吸收 紫外-可见光的基团 ➢ 有机化合物:具有不饱和键和未成对电子的基团 具n 电子和π电子的基团 产生n→ π *跃迁和π→π *跃迁 跃迁E较低 ✓ 例: C=C;C=O;C=N;—N=N— 4.助色团(auxochrome):本身无紫外吸收,但可 以使生色团吸收 峰加强同时使吸收峰长移的基团 ➢ 有机物:连有杂原子的饱和基团 ✓ 例:—OH,—OR,—NH—,—NR2—,—X 注:当出现几个发色团共轭,则几个发色团所产生的 吸收带将消失,代之出现新的共轭吸收带,其波 长将比单个发色团的吸收波长长,强度也增强