NITED+电子能级跃迁北教店Q键电子(单键)有机分子元键电子(不饱和键)价电子类型未成键n电子(或称非键电子,如氧,氮,硫,卤素等)o*(anti-bonding)*(anti-bonding)n+a→元n-电子能级元+0*0O--元n(non-bonding)跃迁示意图*第十章e元元 (bonding) (bonding)跃迁能的大小次序:0→*>n0*元→元*>n→元福
第 十 章 6 电子能级跃迁 有机分子 价电子类型 σ键电子(单键) π键电子(不饱和键) 未成键n电子(或称非键电子, 如氧,氮,硫,卤素等) 电子能级 跃迁示意图 跃迁能的大小次序: σ→σ * > n→σ * , π→π *>n→π *
NITED生1.g→*跃迁北教店+吸收g→g*电能级间波长短,能量高的远隔大子跃迁紫外光(Mmax<150nmaa跃迁的特点:&104允许跃迁,吸收强度强例如:CH4:入max为125nm第十章a→g*般在远紫外区(入max<150nm),这已经超出了紫外分光光度计的测定范围,而且只能够产生g一*的饱和烃在近紫外和可见光区没有吸收因此常被用作测定时的溶剂7
第 十 章 7 1. σ→σ*跃迁 σ→σ*电 子跃迁 能级 间 隔大 波长短,能量高的远 紫外光 (λmax<150nm) 吸收 例如: CH4 :λmax为125nm σ→σ*一般在远紫外区(λmax<150nm), 这已经超出了紫 外分光光度计的测定范围, 而且只能够产生 σ→σ*的饱和烃在近紫外和可见光区没有吸收, 因此常被用作测定时的溶剂. σ→σ*跃迁的特点: 允许跃迁,吸收强度强, ε≈104
ONITED+2.n→元*跃迁---R带北1吸收n-元*电跃迁能近紫外光较小子跃迁(Mmax:200~400nm)产生n一元*跃迁的条件:1).分子中有含杂原子的双键(C=0,C=S)2).杂原子上的孤电子对与碳原子上的π电子形成p元共轭(CH,=CH-OCH,)。跃迁的特点:n一元第十章E<100禁阻跃迁,吸收强度很弱例如:HCHO的n→元*所产生的吸收带入max为310nm8
第 十 章 8 2. n→π*跃迁-R带 n→π* 电 子跃迁 跃迁能 较小 近紫外光 (λmax:200~400nm) 吸收 例如: HCHO的 n→π *所产生的吸收带λmax为 310nm 产生 n→π *跃迁的条件: 1). 分子中有含杂原子的双键(C=O, C=S). 2). 杂原子上的孤电子对与碳原子上的π电子形成p- π共轭( CH2=CH-OCH3). n→π * 跃迁的特点: 禁阻跃迁,吸收强度很弱, ε<100
ONITED跃迁3.元一元*A北联店可跃迁能小于紫外区至a吸收元一元*电跃迁见光区glq*子跃迁(Mmax>160nm跃迁的特点:元一元1).充许跃迁,吸收强度强2).孤立双键的元一→元*跃迁大多在约200nm左右有吸收>1043).共轭双键的元→元*跃迁的吸收>200nm,>104第十章--由共轭体系的π一元*跃迁所产生的吸收带称为K(德语共轭的)带例如π一T*跃迁:CH2=CH2:入max为165nm;CH2=CH-9CH=CH.:217nm
第 十 章 9 3. π→π*跃迁 π→π* 电 子跃迁 跃迁能小于 σ→σ* 跃迁 紫外区至 可 见光区 (λmax>160n m) 吸收 例如π→π* 跃迁: CH2=CH2 :λmax为165nm ; CH2=CHCH=CH2 :217nm π→π * 跃迁的特点: 1). 允许跃迁, 吸收强度强 2). 孤立双键的π→π * 跃迁大多在约200nm左右有吸收, ε>104 3). 共轭双键的π→π* 跃迁的吸收>200nm, ε>104 -由共轭体系的π→π* 跃迁所产生的吸收带称为K(德 语共轭的)带
NITED4.n→α*跃迁超联店吸收n-→o电紫外区边端跃迁能较小(Λmax-200n子跃迁末端吸收n→*跃迁的特点1).含有氧,氮,硫,卤素(都具有未成键电子对)等的化合物都有n一引起的吸收2).含S,I,N(电负性较小)等化合物,n电子能级更高一些入max可能出现在近紫外区(220~250nm)第十章3).含F,Cl,O(电负性较大)等化合物,n电子能级较低Amax可能出现在远紫外区例如:CH30H:n一g*所产生的吸收带入max为183nm.=15010
第 十 章 10 4. n→σ*跃迁 n→σ*电 子跃迁 跃迁能较小 紫外区边端 (λmax≈200n m) 吸收 例如: CH3OH: n→σ * 所产生的吸收带λmax为183nm. ε=150 n→σ *跃迁的特点: 1). 含有氧, 氮, 硫, 卤素(都具有未成键电子对)等的化合物都 有n→σ *引起的吸收. 2). 含S, I, N(电负性较小)等化合物, n电子能级更高一些, λmax可能出现在近紫外区(220~250nm). 3). 含F, Cl, O(电负性较大)等化合物, n电子能级较低, λmax 可能出现在远紫外区. 末端吸收