由P,T实验数据，做LnP~T 图 其直线斜率可求△Hm 截距可求正常沸点或正常升华点 说明：a)△Hm为等TP时的相变潜热 (蒸发热或升华热) b) 适用：理气的g-l,g-s体系的两相平衡 c)有近似，但简单 P为T时的平衡蒸气压（饱和蒸气压) 定量表示单组分体系蒸气压与温度的关系
6 由 P, T 实验数据，做 LnP ~ T 1 图 说明：a）ΔHm为等 TP 时的相变潜热 （蒸发热或升华热） b）适用：理气的 g-l，g-s 体系的两相平衡 c）有近似，但简单 P 为 T 时的平衡蒸气压（饱和蒸气压） 定量表示单组分体系蒸气压与温度的关系 其直线斜率可求ΔHm 截距可求正常沸点或正常升华点
§2.13多组分体系中物质偏摩尔量和化学势 1.问题的提出 1)以前：纯物质，理想混合系，组成不变， 组成间没有相互作用。 2)若组成改变，组成间有相互作用的混合体系 例：实际气体混合；溶液；化学反应；相变 化等需考虑组成的变化 等TP,化学反应：始态（反应物）：n↓ 终态（产物）：n↑ 体系内各物质的量发生变化，对体系中任何 热力学函数都会有影响 7
7 §2.13 多组分体系中物质偏摩尔量和化学势 1.问题的提出 1) 以前：纯物质，理想混合系，组成不变， 组成间没有相互作用。 2) 若组成改变,组成间有相互作用的混合体系 例：实际气体混合；溶液；化学反应；相变 化等需考虑组成的变化 等 TP，化学反应：始态（反应物）：n↓ 终态（产 物）：n↑ 体系内各物质的量发生变化，对体系中任何 热力学函数都会有影响
要引起U,H,S,F,G的改变 即Z=Z(T,P,n) 组成不变的封闭系：等TP,W=0,△G=0 组成改变的封闭系或敞开系： 等TP,W=0,△G≠0 △G为容量性质：组成改变，体系物质 量改变，△G也变 组成不变的封闭系：四个基本热力学公式 组成改变的封闭系：基本热力学公式？ 要确定组成与热力学性质间的关系
8 即 Z=Z(T,P,n) 组成不变的封闭系：等 TP,W`=0,ΔG=0 组成改变的封闭系或敞开系： 等 TP，W`=0，ΔG≠0 要引起 U，H，S，F，G 的改变 ΔG 为容量性质：组成改变，体系物质 量改变，ΔG 也变 组成不变的封闭系：四个基本热力学公式 组成改变的封闭系：基本热力学公式？ 要确定组成与热力学性质间的关系
2.偏摩尔量 理想体系：容量性质具有加和性 (m,n,V,U,H) 非理想体系：由于组分间的作用，其容量性 质（除m,n)均无加和性 如：V≠V+V2 例： 298K,P,水-乙醇体系 100m1水+100ml乙醇=190ml乙醇溶液 ≠200m1 50m1水+150m1乙醇≠190m1 ≠200m1 9
9 2. 偏摩尔量 理想体系：容量性质具有加和性 （m，n，V，U，H） 非理想体系：由于组分间的作用，其容量性 质（除 m，n）均无加和性 如：V V1 +V2 例： 298K，P θ，水-乙醇体系 100ml 水+100ml 乙醇=190ml 乙醇溶液 ≠200ml 50ml 水+150ml 乙醇≠190ml ≠200ml