第一节概述 二、简单配合物和螯合物
第一节 概述 二、简单配合物和螯合物
简单配合物 由中心离子（提供若干空 外界 内界 轨道)和单基配合体 人 (ligand,提供孤对电 K3[Fe(CNl 子)形成 配合物的组成 中心离子 配位原子 配位体 配位数 《分析化学》第五章配位滴定法 12
《分析化学》第五章 配位滴定法 12 简单配合物 由中心离子(提供若干空 轨道)和单基配合体 （ligand，提供孤对电 子）形成 配合物的组成 K3 [Fe(CN)6 ] 外界 内界 中 心 离 子 配 位 原 子 配( 位) 体 配 位 数
简单配合物 存在逐级配位（配体与中心离子结合时是一个 一个去配位的)，通常第一级形成常数最大， 以后递减，因新增配体需克服配体间静电排 斥力。 配位反应达平衡时多种配离子同时存在，逐 级配位反应常数较接近，不存在定量计量关 系，一般不能用于滴定分析，但可作掩蔽剂、 缓冲剂、显色剂和指示剂等。 《分析化学》第五章配位滴定法 13
《分析化学》第五章 配位滴定法 13 简单配合物 存在逐级配位(配体与中心离子结合时是一个 一个去配位的)，通常第一级形成常数最大， 以后递减，因新增配体需克服配体间静电排 斥力。 配位反应达平衡时多种配离子同时存在，逐 级配位反应常数较接近，不存在定量计量关 系，一般不能用于滴定分析，但可作掩蔽剂、 缓冲剂、显色剂和指示剂等
简单配合物的稳定常数 逐级稳定常数K与累积稳定常数B: (Stepwise Stability Constant K;and Cumulative Constant,） 逐级配位反应： 逐级稳定常数飞 累积稳定常数B1 [ML] 「ML] M+L-ML K1= [M][L] B1=K1= [M[] [ML2] [ML2] ML+L-ML K2= ML][L] B2=KK2a品 ●00●9● 总稳定常数 0ee●00 ML+L-ML [MLp] [ML Kn= [MLn-i][L] βn= [M][L] 《分析化学》第五章配位滴定法 14
《分析化学》第五章 配位滴定法 14 逐级稳定常数Ki与累积稳定常数i： （Stepwise Stability Constant Ki and Cumulative Constant i） 简单配合物的稳定常数 逐级配位反应： M + L ML ML + L ML2 . MLn-1 + L MLn 逐级稳定常数Ki 𝑲𝟏 = [𝐌𝐋] 𝐌 [𝐋] 𝑲𝟐 = 𝐌𝐋𝟐 [𝐌𝐋][𝐋] . 𝑲𝒏 = 𝐌𝐋𝐧 [𝐌𝐋𝐧−𝟏 ][𝐋] 累积稳定常数𝜷i 𝜷𝟏 = 𝑲𝟏 = [𝐌𝐋] 𝐌 [𝐋] 𝜷𝟐 = 𝑲𝟏𝑲𝟐 𝐌𝐋𝟐 𝐌 𝐋 𝟐 . 𝜷𝒏 = 𝐌𝐋𝐧 [𝐌] 𝐋 𝐧 总稳定常数
螯合物 [Cu(en)2]2+由1个Cu2+与2个 H2N-CH2CH2NH2(en是乙二胺简写)结合而成： Ti∠NH,cH,9 H,C-H,NNH,-CH2 象这样，多齿配体将中心原子钳住，形 成环状结构（通常为五元或六元环较稳定），称 为螯合物。 《分析化学》第五章配位滴定法
《分析化学》第五章 配位滴定法 15 螯合物 [Cu(en)2 ] 2+由 1 个Cu2+与 2 个 H2N-CH2 - CH2 -NH2 (en是乙二胺简写)结合而成： H2C-H2N NH2-CH2 2+ Cu H2C-H2N NH2-CH2 象这样，多齿配体将中心原子钳住，形 成环状结构(通常为五元或六元环较稳定)，称 为螯合物