第一节醇 三.醇的化学性质 氧化、脱氢 酸性（与活泼金属作用） 作亲核试剂（酯化反应） 亲核取代（如与HX、PX、PX作用) 消除（脱水）
R C C O H H H 第一节 醇 －－三.醇的化学性质 氧化、脱氢 酸性（与活泼金属作用） 作亲核试剂（酯化反应） 亲核取代（如与HX、PX3、PX5作用） 消除（脱水）
三.醇的化学性质 一1.与活泼金属反应 H-OH Na NaOH H2 T (反应激烈) R-OH Na R-ONa+H21(反应和缓) Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应 所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与 a的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆 炸。 CHCH20-的碱性比OH强，所以醇钠极易水解。 CH3CH2ONa H2O CH3CH2OH NaOH 较强碱 较强酸 较弱酸 较弱碱
Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应 所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与 Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆 炸。 CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。 R OH + Na R ONa + H2 H OH + Na NaOH + H2 (反应激烈) (反应和缓) 三.醇的化学性质 －－1．与活泼金属反应 CH3CH2ONa + H2O CH3CH2OH + NaOH 较强碱 较强酸 较弱酸 较弱碱
三.醇的化学性质 一1.与活泼金属反应 醇与金属的反应活性： 反应速度：水>甲醇>伯醇>仲醇〉叔醇 酸性：水>甲醇>伯醇〉仲醇>叔醇 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 CH3 CH3 6CH3-CH-OH +2AI->2(CHa-CH-O)AI+3H2t 还原剂 有机合成中常用的试剂
醇与金属的反应活性： 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 反应速度：水 >甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇 酸性：水 >甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇 三.醇的化学性质 －－1．与活泼金属反应 CH3 CH OH CH3 6 + 2Al 2(CH3 CH O) 3Al CH3 + 3H2 还原剂 有机合成中常用的试剂
三.醇的化学性质 2.与氢卤酸反应 ROH HX RX H2O (制卤代烃的重要方法) >反应活性 HX:HI HBr HCI 醇：烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH >反应历程：亲核取代反应 伯醇为SN2,叔醇、烯丙醇为SN1,仲醇多为SN1。 >B位上有支链的伯醇、仲醇与HX反应常发生重排
➢反应活性 HX：HI > HBr > HCl 醇：烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH ➢反应历程：亲核取代反应 伯醇为SN2，叔醇、烯丙醇为SN1，仲醇多为SN1。 ➢β位上有支链的伯醇、仲醇与HX反应常发生重排。 （制卤代烃的重要方法） ROH + HX RX + H2 O 三.醇的化学性质 －－ 2．与氢卤酸反应
三.醇的化学性质 2.与氢卤酸反应 无水氯化锌的浓盐酸溶液称为Lucasi试剂 (CH3)3COH HCI ZnCl2 (CH3)3CCI +H2O 20℃，1分钟 CH3CH2CHCH3+HCI ZnCl x 10分钟 CH3CH2CHCH3 OH Cl ZnCl2 CH3CH2CH2CH2OH HCI 数小时 CH3CH2CH2CH2CI 卢卡斯(Lucas)试剂可以鉴别伯醇、仲醇和叔醇。 适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别
无水氯化锌的浓盐酸溶液称为Lucas试剂 (CH3 ) 3 COH ZnCl 2 20℃,1分钟 (CH3 ) 3 CCl + H2 O CH3 CH2 CHCH3 + HCl + HCl ZnCl 2 10分钟 CH3 CH2 CHCH3 OH Cl CH3 CH2 CH2 CH2 OH + HCl ZnCl 2 数小时 CH3 CH2 CH2 CH2 Cl 卢卡斯（Lucas）试剂可以鉴别伯醇、仲醇和叔醇。 适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。 三.醇的化学性质 －－ 2．与氢卤酸反应