三.醇的化学性质 2.与氢卤酸反应 大部分仲醇、所有叔醇与X的反应按SN1历程进行： ROH HX ROH2 +X ROH2→R+H2O R+X RX 生成的正碳离子愈稳定，取代反应愈易进行。 反应活性：叔醇>仲醇〉伯醇〉CHOH
大部分仲醇、所有叔醇与HX的反应按SN1历程进行： ROH + HX ROH2 + X ROH2 R + H2 O R + X RX 生成的正碳离子愈稳定，取代反应愈易进行。 反应活性：叔醇 > 仲醇 > 伯醇> CH3OH 三.醇的化学性质 －－ 2．与氢卤酸反应
三.醇的化学性质 2.与氢卤酸反应 例如： CH3 CH3 CH3 CH3-C-CH2OH HBr->CH3-C-CH2Br CH3-C-CH2CH3 CH3 CH3 Br 重排产物 原因：反应是以SN1历程进行的。 这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因 (Wagner--Meerwein)重排，是碳正离子的重排
例如： 原因：反应是以SN1历程进行的。 这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因 （Wagner-Meerwein）重排，是碳正离子的重排。 三.醇的化学性质 －－ 2．与氢卤酸反应 CH3 C CH3 CH3 CH2OH CH3 C CH3 CH3 CH2Br CH3 C CH3 Br CH2CH3 + HBr + 重排产物
三.醇的化学性质 3.与卤化磷和亚硫酰氯反应 3ROH PX3(P X2) 3R-X+P(OH)3 X=Br,l(制备溴代或碘代烃) ROH PCI5->R-CI+POCI3 HCI 制 ROH SOCI2->R-CI SO2+HCI 烃 此反应产物纯净
三.醇的化学性质 －－ 3．与卤化磷和亚硫酰氯反应 3ROH + PX3(P + X2) 3R-X + P(OH) 3 ROH + PCl 5 R-Cl + POCl 3 + HCl ROH + SOCl 2 R-Cl + SO2 + HCl X = Br,I ( 制备溴代或碘代烃 ) 此反应产物纯净 制 氯 代 烃
三.醇的化学性质 4.与酸反应（成酯反应) 与无机含氧酸反应生成无机酸酯 (H2S04、HNO3、HN02H3PO4等) CH3 CH3 CH3CHCH2CH2OH+HONO→ CH3CHCH2CH2ONO +H2O 异戊醇 亚硝酸异戊酯
与无机含氧酸反应生成无机酸酯 （H2SO4、HNO3、HNO2、H3PO4等） CH3 CHCH2 CH2 OH CH3 + HONO CH3 CHCH2 CH2 ONO CH3 + H2 O 异戊醇 亚硝酸异戊酯 三.醇的化学性质 －－ 4．与酸反应（成酯反应）
三.醇的化学性质 4.与酸反应（成酯反应) H2S04为二元酸，与醇作用可生成酸性酯和中性酯。 CH3CH2OSO2OH- 减压蒸馏 (CH3CH2O)2S02+H2S04 硫酸氢乙酯（酸性酯) CH3CH2OH HOSO2OH CH3CH2OSO2OH H2O 硫酸二乙酯（中性酯) 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。 如C12H2s0S020Na（十二烷基磺酸钠)
高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。 如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。 H2SO4为二元酸，与醇作用可生成 酸性酯 和 中性酯。 三.醇的化学性质 －－ 4．与酸反应（成酯反应） CH3CH2OH + HOSO2OH CH3CH2OSO2OH + H2O CH3CH2OSO2OH (CH3CH2O) 2 SO2 + H2 SO4 减压蒸馏 硫酸二乙酯（中性酯） 硫酸氢乙酯（酸性酯）