道尔顿分压定律：PPX X:B组分的摩尔分数；P:混合态中的总压 μB(T,P)=μB(T)+RTLn TRTL P + RTLnxB =μ*B(T,P)+RTLnxs μB(T,P)=μB(T,P)+RTLnXB P μ*：(T,P)=μB(T)+RTLn 6
6 xB：B 组分的摩尔分数；P：混合态中的总压 道尔顿分压定律：PB =PxB μB （T，P）=μB θ （T）+ RTLn P PB =μθ B （T）+ RTLn P P + RTLnxB =μ* B（T，P）+ RTLnxB μB（T，P）=μ* B（T，P）+ RTLnxB μ* B （T，P）=μθ B （T）+ RTLn P P
说明：a)μ*（T,P)为等T,P时，x=1, 纯B的化学势，不是标准态(P≠P) b)若P=P°，μ*(T,P)为标准态化学势 2.实际气体的化学势 1)纯实际气体的化学势 等T,实际气体状态变化 dG=VdPdμBdG=VdP 积分：μBu=dP
7 说明：a）μ* B（T，P）为等 T，P 时，xB =1， 纯 B 的化学势，不是标准态（P≠P θ） b）若 P=Pθ，μ* B（T，P θ）为标准态化学势 2. 实际气体的化学势 1）纯实际气体的化学势 等 T，实际气体状态变化 dG=VdP dμB =dG= VdP 积分：μB -μB θ= P P VdP
已知实际气体状态方程V=V(P) 有200多种实际气体状态方程，且较复杂， 不易计算μB 路易斯(Lewis)提出： 若把实际气体与理想气体之间的偏差， 反映在化学势的表示式中，也即在其压力项 上进行修正，而保留了与理想气体化学势公 式相一致的形式，引入逸度f 8
8 已知实际气体状态方程 V=V（P） 路易斯（Lewis）提出： 若把实际气体与理想气体之间的偏差， 反映在化学势的表示式中，也即在其压力项 上进行修正，而保留了与理想气体化学势公 式相一致的形式，引入逸度 f 有 200 多种实际气体状态方程，且较复杂， 不易计算μB
压力为P的理想气体： HB(T,P)=业B°(T)+RTLn P 压力为P的实际气体： BT,P)=B（T)+RTLn f=YP 说明：a)实际气体压力为P的化学势与理想 气体压力为f的化学势相等 PV=nRT fV≠nRT 9
9 压力为 P 的理想气体： μB （T，P）=μB θ （T）+ RTLn P P 压力为 P 的实际气体： μB （T，P）=μB θ （T）+ RTLn P f f=γP 说明：a）实际气体压力为 P 的化学势与理想 气体压力为 f 的化学势相等 PV=nRT fV≠nRT
b)逸度f,逸度系数Y f=YP =1 y=Lim'p P→0Y→1f→P P→0 实际气体就是理想气体 Y为校正因子，无量刚的，它的大小与T, P, 气体的种类有关 反映了实际气体与理想气体的偏差 P较小时，Y〈1 P较大时，Y〉1 P→0时，Y=1 10
10 b）逸度 f，逸度系数γ f=γP 1 0 = = → P f Lim P γ为校正因子，无量刚的，它的大小与 T， P，气体的种类有关 P 较小时，γ< 1 P 较大时，γ> 1 P→0 时， γ=1P→0 γ→1 f→P 实际气体就是理想气体 反映了实际气体与理想气体的偏差