酶动力学拆分C.P酶本身是一种手性分子,具有非常好的专一性催化活性。消旋化氨基酸的α-氨基经乙酰化以后,用蛋白水解酶水解。,水解酶只能识别并且水解由L-氨基酸形成酰胺键,因此可以将L-α-氨基酸游离出来。,蛋白水解酶不能识别D-氨基酸的酰胺键,因此仍以乙酰氨基酸形式存在,从而达到分离目的(可进一步用非酶水解的方法释放氨基酸)
c. 酶动力学拆分 • 酶本身是一种手性分子,具有非常好的专一性催 化活性。 • 消旋化氨基酸的-氨基经乙酰化以后,用蛋白水 解酶水解。 • 水解酶只能识别并且水解由L-氨基酸形成酰胺键, 因此可以将L--氨基酸游离出来。 • 蛋白水解酶不能识别 D-氨基酸的酰胺键,因此仍 以乙酰氨基酸形式存在,从而达到分离目的(可 进一步用非酶水解的方法释放氨基酸)
实例:色氨酸乙酰化酶动力学拆分CH.C(CO.E)TH.CHO,H1. Na(HAcylase2. HCNHCOCHNHCXHHH43CHCO.HH.CHCO,HH.CHO,HNHNH.NHCOCH,HHH1)-L-D-567
实例:色氨酸乙酰化酶动力学拆分
不对称合成方法的分类·根据对映异构纯的化合物的使用方式·第一代方法:采用手性底物 第二代方法:采用手性助剂,第三代方法:采用手性试剂·第四代方法:不对称催化- Most important is to ensure that theconfiguration of a steoreogenic centre is notdestroyed in a subsequent step, or even inan isolation or purification procedure
不对称合成方法的分类 • 根据对映异构纯的化合物的使用方式, • 第一代方法:采用手性底物 • 第二代方法:采用手性助剂 • 第三代方法:采用手性试剂 • 第四代方法:不对称催化 – Most important is to ensure that the configuration of a steoreogenic centre is not destroyed in a subsequent step, or even in an isolation or purification procedure
“第一代”底物控制方法·在已经存在的临近立体基团(X*)的影响下底物(S)中一个新立体中心的形成。,如果试剂采用R来表示,产物用P表示,手性用屋号*表示,则整个反应可以表示如下。这种类型的反应需要对映异构纯的底物:如:碳水化合物的许多简单反应属于这一类
“第一代” 底物控制方法 • 在已经存在的临近立体基团(X*)的影响下底物(S) 中一个新立体中心的形成。 • 如果试剂采用R来表示,产物用P表示,手性用星 号*表示,则整个反应可以表示如下。 这种类型的反应需要对映异构纯的底物; 如:碳水化合物的许多简单反应属于这一类
Example-1:甾-3-酮还原成醇·四氢铝锂还原羰基生成羟基,处于平伏键这是试剂从分子位阻较小的一面进攻而得的异构体,也是两种异构体中的更稳定体。·10-甲基在相反一面产生立体位阻
Example-1:甾-3-酮还原成醇 • 四氢铝锂还原羰基生成羟基,处于平伏键, 这是试剂从分子位阻较小的一面进攻而得 的异构体, 也是两种异构体中的更稳定体。 • 10-甲基在相反一面产生立体位阻