更正与道歉 自由基聚合一章作业,第35题 正确解题过程: 、根据动力学积分方程求出kp2/kt 2、求出动力学链长 3、求出聚合度(Xn) 4、求出正常终止的聚合度(Xn) 5、求出偶合和歧化终止的比例
更正与道歉 自由基聚合一章作业，第35题 正确解题过程： 1、根据动力学积分方程求出kp2 /kt 2、求出动力学链长 3、求出聚合度(Xn) 4、求出正常终止的聚合度(Xn) o 5、求出偶合和歧化终止的比例
revlew 1、1一丁烯和异戊二烯分别存在几种立体异构,属于 那种异构现象? 2、下列引发剂可以引发那种聚合反应? c-0 BuLi SnCl+H0 Hclo CH f Na c-o-o-H+ Fe AlEt3 TiCl3 CH
1、1－丁烯和异戊二烯分别存在几种立体异构，属于 那种异构现象？ 2、下列引发剂可以引发那种聚合反应？ C O O O C O C CH3 O O CH3 H Fe 2+ + Na + BuLi AlEt 3 TiCl + 3 SnC HClO4 l 4 + H2 O
§53 Ziegler-Nat化 N催化剂诞生2-3年以后,a烯烃的聚合实现了工业化生产, 开辟了聚烯烃工业发展的新纪元 1、 Ziegler催化剂与 Natta催化剂 (1)典型的 Ziegler催化剂 TiCL-AlEt 溶于正庚烷或甲 液相,均相苯,形成暗红色 能使乙烯很快聚合 的络合物溶液 对丙烯聚合活性低 活性低 (2)典型的 Natta催化剂 Tc,不能溶于烃类溶剂对a烯烃聚合高活 低价态,结晶固体 固态,非均相四种晶型,其中三性、高定向性 活性高 种是八面体层状结对二烯烃也有活性 构,有催化活性
§5.3 Ziegler-Natta催化 Z剂-N催化剂诞生2－3年以后，α-烯烃的聚合实现了工业化生产， 开辟了聚烯烃工业发展的新纪元 1、Ziegler催化剂与Natta催化剂 （1）典型的Ziegler催化剂 TiCl3 - AlEt3 固态，非均相 活性高 TiCl4 - AlEt3 液相，均相 活性低 溶于正庚烷或甲 苯，形成暗红色 的络合物溶液 能使乙烯很快聚合 对丙烯聚合活性低 低价态，结晶固体 不能溶于烃类溶剂 四种晶型，其中三 种是八面体层状结 构，有催化活性 对α-烯烃聚合高活 性、高定向性 对二烯烃也有活性 （2）典型的Natta催化剂
2、 Ziegler-Na化剂的发展 (1)第一代 Ziegler-Natta催化剂 60年代前期,二组分体系 (a)组成 ⅣV~VI族过渡金属卤化物+l~Ⅲ族金属元素的有机金属化合物 通式:MtⅦmX+MtmR (b)种类Ticl3,Ticl4vCl3zrcl4 RLi, R2Mg, AIR3 (c)活性:50-1000gPP/gTi (d)定向性:等规度约为90% (e)不足:需要有脱除无规组分的步骤
2、Ziegler－Natta催化剂的发展 （1）第一代Ziegler-Natta催化剂 60年代前期，二组分体系 （a） 组成 IV~VIII族过渡金属卤化物＋ I~ III族金属元素的有机金属化合物 通式：MtIV-VIIIX+ MtI-IIIR （b）种类 TiCl3 , TiCl4 , VCl3 , ZrCl4 RLi, R2Mg, AlR3 （c）活性：50-1000gPP/gTi （d）定向性：等规度约为 90％ （e）不足：需要有脱除无规组分的步骤
(2)第二代 Ziegler-Nata催崔化剂60年代中后期,三组分 (a)组成: Mtx+MtmR+第三组份 (b)第三组份种类 路易斯碱,含N,P,S,O,Si等杂原子的化合物 (如:醚、酯、醇、醛、酮、羧酸等) (c)活性:50000gPP/gTi (d)定向性:高 (e)第三组份作用 去除体系中的杂质? 改善AR对高价钛的还原能力,而使引发剂络合物中的 钛处于最佳价态? 结果是:提高催化剂的活性、提高聚合物的立构规整性 (f)不足:清除大部分残留在聚合物中的钛盐
（2）第二代Ziegler-Natta催化剂 60年代中后期，三组分 （a） 组成: MtIV-VIIIX+MtI-IIIR+第三组份 （b）第三组份种类 路易斯碱，含N, P, S, O, Si 等杂原子的化合物 （如：醚、酯、醇、醛、酮、羧酸等） （c） 活性： 50000 gPP / gTi （d）定向性：高 （e）第三组份作用 （f）不足：清除大部分残留在聚合物中的钛盐 去除体系中的杂质？ 改善AlR3对高价钛的还原能力，而使引发剂络合物中的 钛处于最佳价态？ 结果是：提高催化剂的活性、提高聚合物的立构规整性