()单组分系统单组分 K=1相律：f=1-Φ+2=3-ΦΦ=1(单相）f=2,(T,p)Φ=2（两相平衡）□f=1(Torp)sglgΦ=3（三相平衡）口f=0g
（一）单组分系统 单组分 K=1 相律：f = 1– Φ + 2 = 3 – Φ Φ =1 （单相） f =2, (T, p) Φ =2（两相平衡） f =1(T or p) Φ =3（三相平衡） f =0
$5.2克劳修斯-克拉贝龙方程克拉贝龙方程克劳修斯-克拉贝龙方程Trouton规则
§5.2 克劳修斯-克拉贝龙方程 克拉贝龙方程 克劳修斯-克拉贝龙方程 Trouton规则
克拉贝龙方程例如水设某物质在一定T，p时达两相平衡：口 G-0平衡T, pH,0()H,0(g)dG(l)dG(g)G=0H,0(g)T+dT,p+dp平衡H,0(l)所以dGm()=dGm(g)推广到一般情况下，即dGm(□)=dG㎡()上式两边分别代入基本公式dGm=-SmdT+Vmdp
克拉贝龙方程 设某物质在一定T，p时达两相平衡：例如水 T, p 平衡 H2O(l) T+dT, p+dp 平衡 H2O(l) G=0 dG dG(g) (l) H2O(g) 所以dGm(l)=dGm(g) G=0 H2O(g) 推广到一般情况下，即dGm( )=dGm( ) 上式两边分别代入基本公式 dGm= – SmdT + Vmdp
得-Sm()dT+ Vm()dp =-Sm()dT + Vm()dp移项:[Vm()一Vm()]dp=[Sm()-Sm()]dT整理为：dp/dT=Sm/V.对于可逆相变 S.=H.(可逆相变恰)/TDHdpmClapeyron方dTTDV程mdp/dT为两相平衡时的平衡压力随温度的变化率适用于任何纯物质两相平衡系统
得 –Sm( )dT + Vm( )dp = –Sm( )dT + Vm( )dp dp/dT为两相平衡时的平衡压力随温度的变化率 -Clapeyron方 程 对于可逆相变 Sm = Hm(可逆相变焓)/T 整理为: dp /dT= Sm/ Vm 移项: [Vm( )－Vm( )]dp =[Sm( )–Sm( )]dT 适用于任何纯物质两相平衡系统
气一液平衡HHDDanmvapmvap-----Clapeyron方程pRT2dTTDV其中 Vm=[m(g)一Vm()] Vm(g) (忽略液体的体积)-RT/p（设气体为理想气体）HD.....d In pdpmvap整理为：RT2pdTdTDHvapmdT积分：dlnp=oRT?
一、气－液平衡 其中 Vm=[Vm(g)－Vm(l)] Vm(g) (忽略液体的体积) =RT/p (设气体为理想气体) 积分: -Clapeyron方程 整理为: