六。思考题 试讨论影响催化氢化反应的因素。 七、参考资料 [山林斯台德等著，有机化学近代技术，上海：上海科学技术出版社，1960 [2霍宁主编。有机合成，北京：科学出版社，1981
11 六．思考题 试讨论影响催化氢化反应的因素。 七．参考资料 [1] 林斯台德等著．有机化学近代技术，上海：上海科学技术出版社，1960 [2] 霍宁主编．有机合成，北京:科学出版社，1981
实验四2-甲基-1,3环己二酮的高压合成 一，实验目的 通过2.甲基L,3环己二酮的合成，掌握高压加氢的实验技术和活性亚甲基的烃化反应。 二。实验原理 有机化合物在催化剂存在下与氢的反应称为催化氢化。催化氢化可以使烯键、炔键直接 加氢，也可以使许多不饱和官能团得到还原，还可实现种种官能团的转化，所有这些反应需 要有一定的条件，如压力九、温度、溶剂、催化剂种类及其用量等。 由于某些物质能使催化剂活性降低或失效，因此准备加氢的化合物应具有一定的纯度 所使用的溶剂能使原料和产物都能溶解，而不与它们发生反应：催化反应中催化剂用量有 定的要求，有时增加催化剂用量可使反应加快，但在某些情况下只能用少量催化剂，否则会 使反应无法控制。升高温度或增加压力都能加快氢化速度，但在较高温度下有时对反应物质 不利，并会降低反应的选择性。所以，一般用加压来实现氢化反应。加压不仅可加快反应， 有时还会提高反应的选择性和产率。此外，加压下反应有时可以不用贵金属催化剂，而用 Raneg镍、铜、铬氧化物等催化剂。 芳环上有羟基存在时，加氢反应比苯容易进行，可在液相用Raney镍催化加氢，在1,3 环己二酮中，由于二个碳基的影响，使活性亚甲基的烃化反应易于进行。 本实验是以间苯二酚为原料，用Racy镍催化剂高压加氢和活性亚甲基的烃化反应来 合成2甲基-1,3环己二酮，其反应为： OH Ni/H, OH N 三.实验仪器与试剂 1.仪器：高压釜(0.1L)1台 电动搅拌器1只 常用合成玻璃仪器1套 2.试剂：铝镍合金CP 间苯二酚C.P 碘甲烷CP 四.实验步臻 l.Raney镍的制备 在装有搅拌器，冷凝器的250mL三颈瓶中，盛蒸馏水100mL,加入10g氢氧化钠，搅 拌使之溶解。用水浴加热，在90℃~95℃下将8g镍铝合金分批加入瓶内。每次加少量，小 心防止冲料，然后继续搅拌h。静置使镍沉降，倾去上层液体，残留物用蒸馏水洗，每次 60mL,洗至pH为7~8，再用95%乙醇洗三次，每次30mL,洗涤过程中镍催化剂始终要用 水或乙醇盖没。所得催化剂约4g,贮于30mL乙醇中，放在冰箱内备用。 2.加氢及烃化
12 实验四 2-甲基-1,3-环己二酮的高压合成 一．实验目的 通过 2-甲基-1,3-环己二酮的合成，掌握高压加氢的实验技术和活性亚甲基的烃化反应。 二．实验原理 有机化合物在催化剂存在下与氢的反应称为催化氢化。催化氢化可以使烯键、炔键直接 加氢，也可以使许多不饱和官能团得到还原，还可实现种种官能团的转化，所有这些反应需 要有一定的条件，如压力、温度、溶剂、催化剂种类及其用量等。 由于某些物质能使催化剂活性降低或失效，因此准备加氢的化合物应具有一定的纯度; 所使用的溶剂能使原料和产物都能溶解，而不与它们发生反应;催化反应中催化剂用量有一 定的要求，有时增加催化剂用量可使反应加快，但在某些情况下只能用少量催化剂，否则会 使反应无法控制。升高温度或增加压力都能加快氢化速度，但在较高温度下有时对反应物质 不利，并会降低反应的选择性。所以，一般用加压来实现氢化反应。加压不仅可加快反应， 有时还会提高反应的选择性和产率。此外，加压下反应有时可以不用贵金属催化剂，而用 Raneg 镍、铜、铬氧化物等催化剂。 芳环上有羟基存在时，加氢反应比苯容易进行，可在液相用 Raney 镍催化加氢，在 1,3- 环己二酮中，由于二个碳基的影响，使活性亚甲基的烃化反应易于进行。 本实验是以间苯二酚为原料，用 Raney 镍催化剂高压加氢和活性亚甲基的烃化反应来 合成 2-甲基-1,3-环己二酮，其反应为： 三．实验仪器与试剂 1．仪器： 高压釜（0.1L） l 台 电动搅拌器 1 只 常用合成玻璃仪器 1 套 2．试剂：铝镍合金 C.P. 间苯二酚 C.P. 碘甲烷 C.P. 四．实验步骤 1.Raney 镍的制备 在装有搅拌器，冷凝器的 250 mL 三颈瓶中，盛蒸馏水 100mL，加入 10g 氢氧化钠，搅 拌使之溶解。用水浴加热，在 90℃~95℃下将 8g 镍铝合金分批加入瓶内。每次加少量，小 心防止冲料，然后继续搅拌 lh。静置使镍沉降，倾去上层液体，残留物用蒸馏水洗，每次 60mL，洗至 pH 为 7~8，再用 95%乙醇洗三次，每次 30mL，洗涤过程中镍催化剂始终要用 水或乙醇盖没。所得催化剂约 4g，贮于 30mL 乙醇中，放在冰箱内备用。 2．加氢及烃化