*5杂原子和取代基的定位效应 A杂原子的定位效应： 第一取代基进入到杂原子的-位。 B取代基的定位效应： 3位上有取代基时，呋喃、吡咯、 噻吩的定位效应一致。 G(o,p) (m)
*5 杂原子和取代基的定位效应 A 杂原子的定位效应： B 取代基的定位效应： 第一取代基进入到杂原子的α-位。 3位上有取代基时，呋喃、吡咯、 噻吩的定位效应一致。 Z G (o, p) Z G (m)
2位上有取代基时，吡咯、噻吩的定位效应一致，情况如下： 主 次 G(o,p) G(m 2-取代呋喃在强亲电试剂的作用下易发生2,5-加成反应： G(o,p,m)
2位上有取代基时，吡咯、噻吩的定位效应一致，情况如下： 2-取代呋喃在强亲电试剂的作用下易发生2,5-加成反应： Z G (o,p) (主) (次) Z G (m) (主) (次) O G (o, p, m)
(2) 呋喃、噻吩、吡咯的硝化反应 呋喃，噻吩和吡咯易氧化，一般不用硝酸直接硝化； 通常用比较温和的非质子硝化试剂，如：硝酸乙酰酯。 反应在低温下进行。 00 0 CH3COCCH3 HNO3- CH3CONO2+CH3COOH NO2 AcONO2 OC Ac2O/AcOH NO2+ 60% 10%N02 AcONO2 OC Ac2O/AcOH 51% 13%
（2） 呋喃、噻吩、吡咯的硝化反应 呋喃, 噻吩和吡咯易氧化, 一般不用硝酸直接硝化; 通常用比较温和的非质子硝化试剂，如：硝酸乙酰酯。 反应在低温下进行。 CH3COCCH3 + HNO3 O O CH3CONO2 + CH3COOH O S AcONO2 O o C Ac2O/AcOH S NO2 S NO2 + N H AcONO2 O o C Ac2O/AcOH N H NO2 N H NO2 + 60 % 10 % 51 % 13 %
呋喃比较特殊，先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物， 然后加热或用吡啶除去乙酸，得到硝化产物。 AcONO2 -5-30C NO2 Pyridine AcO NO2 NO2
呋喃比较特殊,先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物, 然后加热或用吡啶除去乙酸,得到硝化产物。 O N H NO2 O O H NO2 H NO2 H AcO AcONO2 -5 - -30 o C + Pyridine
(3) 呋喃、噻吩、吡咯的磺化反应 吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂 磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三 氧化硫的加合化合物。 CH2CI2 +S03 (固体，含量90%) 室温 S03 噻吩比较稳定，既可以直接磺化（产率稍低）， 也可以用温和的磺化试剂磺化
（3） 呋喃、噻吩、吡咯的磺化反应 吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂 磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三 氧化硫的加合化合物。 噻吩比较稳定，既可以直接磺化（产率稍低）， 也可以用温和的磺化试剂磺化。 N + SO3 CH2Cl 2 室温 N SO3 (固体，含量90 %)