则其全微分表达式为:axaxdT +dX :dp+ZXdnBOTapBJT,nkp,nk在定温定压的条件下,上式可表示为:dX = XgdngB若是二组分系统dX-Xadna+XpdnBXp是系统中任意一个容量性质。例如X为体积V时,V.是物质B的偏摩尔体积:X为吉布斯函数G时,Gβ是物质B的偏摩尔吉布斯函数,余类推。6返回且录退出第三章化学势
第三章 化学势 返回目录 退出 6 B B dX X Bdn 在定温定压的条件下,上式可表示为: B B B , , d d dp X dn p X T T X X k p n k T n 则其全微分表达式为: XB是系统中任意一个容量性质。例如 X为体积V时,VB是物质B的偏摩尔体积; X为吉布斯函数G时,GB是物质B的偏摩尔吉布斯 函数,余类推。 若是二组分系统 dX=XAdnA+XBdnB
defxXbnBJT,p,nc+B注意:(1)只有容量性质有偏摩尔量:(2)必须是等温等压条件:(③)偏摩尔量本身是强度性质(两个容量性质之比):(4)偏摩尔量除了与Tp有关外,还与浓度有关:(5)单组分系统Xβ=Xm(如:VB=Vm,GB =Gm)返回且录退出第三章化学势
第三章 化学势 返回目录 退出 7 注意: (1)只有容量性质有偏摩尔量; (2)必须是等温等压条件; (3)偏摩尔量本身是强度性质(两个容量性质之比); (4)偏摩尔量除了与T, p有关外,还与浓度有关; (5)单组分系统XB =Xm(如: VB =Vm , GB =Gm) C B B , , B T p n def n X X
偏摩尔量的物理意义(1)由定义式可见:定温定压时,往无限大的系统中加入1molB物质所引起的X的变化,即dX;(2)由偏微商的概念可理解为图中的曲线的斜率。av=斜率DanBT,p,nc+B福nB8返回且录退出第三章化学势
第三章 化学势 返回目录 退出 8 偏摩尔量的物理意义 (1)由定义式可见:定温定压时,往无限大的系统 中加入1mol B物质所引起的X的变化,即dX; C B B , , B T p n n V V V nB (2)由偏微商的概念可理解为图中的曲线的斜率。 =斜率 O
2.偏摩尔量的集合公式一系统如图:A和B的偏摩尔体积分别为VA,VB,则na +nB( )Tp dV=VAdnA+VgdnB如果由纯物质A(nA),B(nB)配置该系统:连续加入A和B,并保持系统组成不变即dnA: dnB = nA : nB则dypdn退出返回且录第三章化学势
第三章 化学势 返回目录 退出 9 2. 偏摩尔量的集合公式 nA +nB 则 B 0 A B 0 A 0 d d d A B V V n V n V n n 一系统如图:A和B的偏摩 尔体积分别为VA ,VB ,则 ( )T,p dV=VAdnA+VBdnB 如果由纯物质A(nA), B(nB) 配置该系统: 连续加入A和 B,并保持系统组成不变, 即dnA : dnB = nA : nB
由于制备过程中保持浓度不变,故偏摩尔体积不变dV=Vdna +VdnpJoV= VAnA+ VBnB集合公式X= XAnA+ XBnB若系统有多个组分,则多组分系统的集合公式为:X =XgnBBG=Ggnb?B10退出返回且录第三章化学势
第三章 化学势 返回目录 退出 10 V = VAnA+ VBnB 若系统有多个组分,则多组分系统的集合公式为: B B X X B n B B B G G n B 0 A B 0 A 0 d d d A B V V n V n V n n X = XAnA+ XBnB -集合公式 由于制备过程中保持浓度不变,故偏摩尔体积不变: