3不饱和烃 3.1写出烯烃CsH10的所有构造异构体和顺反异构体,并用系统命名法命名。 答: ChIO的构造异构体共有六种。 序异构体 名称序异构体 名称 CHCH CH CHC CH3CH2 C-CH2 1一戊烯 2一甲基一1-丁 C CH3 CH2 CH (Z)-2-戊烯 2一甲基-2一丁 H CH3 CH2 CH3-CH--CH=CH2 (E)2-戊烯 H3 3一甲基-1一丁 6 32写出C5H8的各种链状化合物的构造异构体,并用系统命名法命名。 答:C5H8的链状化合物的异构体共有9种。其中炔烃有3种异构体,二烯烃有6种异构体。 异构体 名称异构体 名称 CHCH2CH2C≡cH1-炔|cH2CH—CH2CH=CH2/1,4-戊 烯 CH3 -CH2-C -CH 2一戊炔|CHCH=C=CHH3二烯 3甲基 2一甲基 CH--CH--C三CH CH=CH-CCH2 丁二烯 CH3 CH2=C=CH 2一戊 CH 3一甲基 烯 CH,CHCH--CH=CH2 1 3-CH3CC-CH2 3.3出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。 (1)对称甲基异丙基乙烯 (2)不对称二乙基乙烯 (3)对称甲基乙基乙烯 (4)三乙基乙烯 (5丙烯基乙炔 (6)甲基异丙基乙炔 (7)叔丁基乙炔 (8)二乙烯基乙炔 (9)烯丙基乙炔 (10)异戊二烯 (1)CH3CH= CHCH(CH3)2 (2)CH& CH,C=CH 4一甲基一二 2甲基一1—丁烯
3 不饱和烃 3.1 写出烯烃 C5H10 的所有构造异构体和顺反异构体，并用系统命名法命名。 答：C5H10 的构造异构体共有六种。 序 号 异构体 名称 序 号 异构体 名称 1 1－戊烯 4 CH3 CH2 C CH2 CH3 2－甲基－1－丁 烯 2 （Z）-2-戊烯 5 2－甲基－2－丁 烯 3 （E）-2-戊烯 6 CH3 CH CH CH2 CH3 3－甲基－1－丁 烯 3.2 写出 C5H8 的各种链状化合物的构造异构体，并用系统命名法命名。 答：C5H8 的链状化合物的异构体共有 9 种。其中炔烃有 3 种异构体，二烯烃有 6 种异构体。 异构体 名称 异构体 名称 CH3 CH2 CH2 C CH 1－戊炔 CH2 CH CH2 CH CH2 1，4－戊 二烯 CH3 CH2 C C CH3 2－戊炔 CH3 CH C CH CH3 2，3－戊 二烯 CH3 CH C CH CH3 3 －甲基 － 1 － 丁 炔 CH2 CH C CH3 CH2 2 －甲基 －1，3－ 丁二烯 CH2 CH3 CH C CH2 1，2－戊 二烯 CH3 CH CH CH CH2 1，3－戊 二烯 CH3 C C CH3 CH2 3 －甲基 －1，2－ 丁二烯 3.3 出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）对称甲基异丙基乙烯 （2）不对称二乙基乙烯 （3）对称甲基乙基乙烯 （4）三乙基乙烯 （5 丙烯基乙炔 （6）甲基异丙基乙炔 （7）叔丁基乙炔 （8）二乙烯基乙炔 （9）烯丙基乙炔 （10）异戊二烯 答： CH3CH CHCH(CH3)2 CH3CH2C CH3 CH2 (1) (2) 4－甲 基－二戊烯 2－甲 基－1－丁烯
(3)(CH3CH2)2C=CH2 (4)(CH3 CH2)2C-CHCH2 CH3 乙基-1一丁烯 3一乙基-3-己烯 (5)CHcH=cHc≡cH(6)cHc≡ CCH(CH 3-一1一炔 4-甲基-2一央 (7)(CH3)3CC≡cH (8)CH2=CHC≡cCH=CH2 3,3一二甲基-1一丁炔 1,5—己二烯-3—炔 (9)CH2 CHCH2 C=CH2 (10) CH2 CHC- -CHa 甲基-1,3-丁二烯 34下列各化合物有无顺反异构?若有则写出它们的顺反异构体 基一1-丁烯 (2)2一甲基-2一戊烯 (3)对称二氯乙烯 (4)2一戊烯 乙烯 (6)4一甲基-2一戊烯 解:(1),(2),(5)无顺反异构体。(3),(4),(6)有顺反异构体,各化合物的顺反异构体 (反》 6》4甲基一2一局 3.5用Z、E命名法命名下列化合物
(CH3CH2)2C CH2 (CH3CH2)2C CHCH2CH3 CH3CH CHC CH CH3C CCH(CH3)2 (CH3)3CC CH CH2 CHC CCH CH2 CH2 CHCH2C CH2 CHC CH3 CH CH2 2 (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 2－乙 基－1－丁烯 3－乙 基－3－己 烯 3－戊烯－1－炔 4－甲 基－2－戊炔 3， 3－二甲 基－1－丁炔 1， 5－己 二烯－3－炔 1－戊烯－4－炔 2－甲 基－1， 3－丁二烯 3.4 下列各化合物有无顺反异构？若有则写出它们的顺反异构体。 （1） 2－丁基－1－丁烯 （2）2－甲基－2－戊烯 （3） 对称二氯乙烯 （4）2－戊烯 （5） 三甲基乙烯 （6）4－甲基－2－戊烯 解：（1），（2），（5）无顺反异构体。（3），（4），（6）有顺反异构体，各化合物的顺反异构体 如下： 3.5 用 Z、E 命名法命名下列化合物
CH C CH, CH, CH3 CH(CH) 解:(1)(E)-4—甲基一3—乙基一2一戊烯(2)(E)-3—甲基-2一己烯 (3)(Z)-1—氯一1一溴一1—丁烯 )(E)-2—甲基一1一氟一1一氯-1-丁烯 (5)(Z)一1一氟—2一氯-2一溴-1一碘乙烯 (6)(Z)-1一氟一1,2一二氯一2一溴乙烯 36CHCH=GH2和CH-C=H2的酸催加水反应,哪一个化 合物更容易反应?说明原因 CH3c=CH2的崔化加水反应比CH3CH=CH。快这 可从反应生成的正碳离子中间体的稳定性来解释。烯烃的酸催化加冰反应时亲电加成反应 这两种烯烃在催化下生成的中间体分别为 CH3-CH=CH 2 (I) Ⅱ) 〔I〕两个甲基推电子作用比〔Ⅱ〕三个甲基推电子作用显然弱一些,即〔Ⅱ)正电荷分散 程度大于〔I)而能量較低,輓为稳定,即〔Ⅱ)较容易生成。因比CH 比CH-CH=C 更容易发生酸催化力水反应 37下列烯烃都能与HBr发生加成反应。请按活性由大到小的顺序排列这些烯烃,并作简要 的解释 (1)CH3CH2 CH= CH2 (2)CH3CH2=CHCH3 (3)CH3-c-C-CH3 (4)CH2-CH2 CHCH 答:烯烃发生加成反应的活性顺序为:(3)>(2)>(1)>(4) 在亲电加成反应中,加成过程速率取决于亲电试剂(H)加成的的第一步。在双键上 所连取代基供电子能力越大,加成速率越快,所以有上述的排列顺序。尽管空间阻碍,但因 H的体积小,因此空间阻碍的影响是不大的。 383一甲基-2一戊烯分别在下列条件下发生反应。试写出各反应的主要产物。 (1) HOBr (2Cl2(低温) (3)HBr过氧化物 (4)稀、冷KMnO4 (5)O2,然后H2OZn
解：(1) （E）－4—甲基—3—乙基－2－戊烯 (2) （E）－3—甲基－2－己烯 (3) （Z）－1—氯—1—溴－1－丁烯 (4) （E）－2—甲基—1—氟－1—氯－1－丁烯 (5) （Z）－1—氟—2—氯－2－溴－1－碘乙烯 (6) （Z）－1—氟—1，2—二氯－2－溴乙烯 3.7 下列烯烃都能与 HBr 发生加成反应。请按活性由大到小的顺序排列这些烯烃，并作简要 的解释。 CH3CH2CH CH2 CH3CH2CH CHCH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH2 CH2 (1) (2) (3) (4) 答：烯烃发生加成反应的活性顺序为：（3）>（2）>（1）>（4） 在亲电加成反应中，加成过程速率取决于亲电试剂（H+ ）加成的的第一步。在双键上 所连取代基供电子能力越大，加成速率越快，所以有上述的排列顺序。尽管空间阻碍，但因 H+ 的体积小，因此空间阻碍的影响是不大的。 3.8 3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应。试写出各反应的主要产物。 （1）HOBr (2)Cl2（低温） （3）HBr/过氧化物 （4）稀、冷 KMnO4 (5)O2,然后 H2O/Zn (6)H2/Pd 解：
(1) H-C--CH2CH, (2) CH, CH, (3)CH, CH-CHCH2 CH (4) CH,CH CH2CH,(5)CH,CHO+CH, CH CCH3(6) CH, CH, CHCH, CH OH OH 39写出1-丁炔和2一丁炔分别与下列试剂作用的反应式。 (1)热KMnO4溶液(2)H/Pt(3过量Br2/CCl4,低温(4)AgNO3氨溶液 (5)CuNH3)2Cl溶液(6)稀H2SO4Hlg2+()H2/Pd-BaSO4喹啉(8)HCN (9)过量 答 热KMnO4溶液 CH3 CH, COOH H2O 2Pt CH3 CH2 CH3 过量 Br2/CC4低温 CH3 CH2 CBr2 CBr2 AgNo3氨溶液 CH3CH2C≡c—Ag cH3cH2C≡CH Cu(NH3)2Cl溶液 CH CH2C≡c-Cu 稀H2S〔 H2Pd-BaSO4喹啉 CH3 CH2CHCH HCN CH3 CH2C=CI 过量HBr CH3CBr2 CH2 CH3 热KMno4溶液 2 CH, COOH H/Pt CH3CH2 CH2 CH 过量BzCC4低温 CH3, CBr2 CH3 AgNO3氨溶液 不立 CH23C三cCH Cu(NH3)2C溶液 不 2一丁炔 稀H2SO4Hg CH3CH, COCH3 H2Pd-BasO,喹啉 CH CH=CHCH HCN CHCH 过量HBr 3.10完成下列各反应式
3.9 写出 1－丁炔和 2－丁炔分别与下列试剂作用的反应式。 （1）热 KMnO4 溶液 (2)H2/Pt (3)过量 Br2/CCl4，低温 （4）AgNO3 氨溶液 （5）Cu(NH3)2Cl 溶液 （6）稀 H2SO4,Hg2+ (7)H2/Pd-BaSO4,喹啉 （8）HCN (9)过量 HBr 答： CH3CH2C CH3CH2COOH CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CBr2CBr2 CH3CH2COCH3 CH3CH2CH CH3CH2 C CN CH3CBr2CH2CH3 H2/Pt Br2/CCl4 AgNO3 Cu(NH3) 2Cl H2SO4 Hg 2+ H2/Pd-BaSO4, HCN HBr CH2 H2O CH3CH2C C Ag CH3CH2C C Cu CH2 CH 热 KMnO4溶 液 过量 低温 氨溶 液 溶 液 稀 喹啉 过量 + 1－丁炔 CH3C CCH3 CH3COOH CH3CH2CH2CH3 CH3CBr2CBr2CH3 CH3CH2COCH3 CH3CH CHCH3 CH3CH C CN CH3CBr2CH2CH3 H2/Pt Br2/CCl4 AgNO3 Cu(NH3)2Cl H2SO4 Hg 2+ H2/Pd-BaSO4, HCN HBr CH2 热 KMnO4溶 液 过量 低温 氨溶 液 溶 液 稀 喹啉 过量 2 不反应 不反应 2－丁炔 3.10 完成下列各反应式
(1)CH3 CH2 CCH,- HOCI+(A) Br (2)CH。C=cH NaCl.Ho (A) (3)CH CH2 CH2Br B (4)CH3CHCHBrCH3 KOH HB 乙醇 )CH3CH2cH=CH2S、HB (6)cH2CH2C≡CH Na.液NH →c2HBr, (7)CH2CH-C=CH+H,O HgSOA__(A) (8)CH2=c-CH=CH2+ HOOC-C≡C—cooH→-(A CH (9)cHcH=CH—CH=CH+CH2=CH—cN--(A)+(B) (10)CH2CH-C=CH2 TICL4 AI(C2H5)3 答:(1)(A)CH3CH2CCH2C (2)(A)CH, 2Br+ CHa CH2 CCICCH2Br+ CH- CH2 F Br H3 (3)(A)CH3CH=CH2 (B)CH2 CICH-CH2 (C)CH2CICHBrCH2Br (4)(A)CH3 C=CHCH3(B)CH3 CBrCH2CH3 (5)(A)CH3CH2CHCH2 (B)CHaCH2CHCH2 OSO.OH
CH3CH2 C CH2 CH3 HOCl CH3 C CH2 CH3 Br2 NaCl,H2O CH3CH2CH2Br KOH Cl2 Br2 CH3CHCHBrCH3 CH3 KOH HBr CH3 CH2 CH CH2 H2SO4 H2O CH3CH2C CH Na, NH3 C2H5Br CH2 CH C CH H2O HgSO4 CH2 C CH3 CH CH2 HOOC C C COOH CH3CH CH CH CH2 CH2 CH CN CH2 CH C CH2 CH3 TiCL4-Al(C2H5) 3 (1) (A) (2) (A) (3) 乙 醇 (A) 高温 (B) (C) (4) (A) 乙 醇 (B) (5) 浓 (A) (B) （6） 液 (A) (B) (7) + (A) (8) + (A) (9) + (A)+(B) (10) (A) CH3CH2 C CH2Cl CH3 OH CH3CH2CBrCH2Br CH3 CH3CH2CClCCH2Br CH3 CH3CH2C CH2Br OH CH3 CH3CH CH2 CH2ClCH CH2 CH2ClCHBrCH2Br CH3 C CHCH3 CH3 CH3 CBrCH2CH3 CH3 CH3CH2CHCH2 OSO2OH CH3CH2CHCH2 OH (1) (A) (2) (A) (3) (A) (B) (C) (4) (A) (B) (5) (A) (B) + + 答：