第六章作业及解答 3、指出下列各种情况所得结果是偏低、偏高还是准确,为什么? opH≈4,莫尔法滴定C1; Q中性溶液中用莫尔法滴定Br; O用佛尔哈德法滴定C1^时,溶液中未加硝基苯。 答:①偏高:在酸性条件下,莫尔法测定CⅠˉ,使终点拖后,结果偏高 ②准确 ③偏低:;滴定时不加入硝基苯,使AgCl与SCN接触,从而AgCl转化为 AgSCN,消 耗过多的SCN溶液,测定C1的结果偏低。 7、如果将30.00 mAGnO3溶液作用于0.1173gNaC1,剩余的ANO需用320 mLNHSCN溶 液滴定。预先知道20.00 mAGnO2,溶液需要21.00mNCN溶液滴定至终点。计算 mAgNO,溶 液的浓度; MAgNO3溶液对C1的滴定度; NHSCN溶液的浓度。 解:与 NHSCN反应的AgNO3体积: V1=(20.00/21.00)×20.00=19.05m 与NaC1反应的AgNO3的体积:V2=30.00-19.05=10.95mL I mo lAgNO3-Imo INaCl 0.1173 C AgNO3Mwan4BNO2×10-35844×1009×10-=0.1989molL CT" /AgNO =CAN0Ma×103=01989×3545×103=7051×103g Imo lAgNO3-ImoInhASCN n 20.00×0.1989 0.1894mol·L1 9、某化学家欲测量一个大水桶的容积,但没有适当的量具,他把380gNaC1放入水桶 中,用水充满水桶混合均匀。取100.0mL溶液以00747m01 L AgNO2标液滴定,达到终点时 用去32.24mL。该水桶的容积是多少升? A2: 1molNaCl-Imol AgNO3:
第六章作业及解答 3、指出下列各种情况所得结果是偏低、偏高还是准确，为什么？ ○1 pH≈4，莫尔法滴定 Cl－； ○2 中性溶液中用莫尔法滴定 Br－； ○3 用佛尔哈德法滴定 Cl－ 时，溶液中未加硝基苯。 答：①偏高；在酸性条件下，莫尔法测定 Cl－，使终点拖后，结果偏高。 ②准确； ③偏低；滴定时不加入硝基苯，使 AgCl 与 SCN－ 接触，，从而 AgCl 转化为 AgSCN，消 耗过多的 SCN－溶液，测定 Cl－的结果偏低。 7、如果将 30.00 mLAgNO3溶液作用于 0.1173gNaCl，剩余的 AgNO3需用 3.20mLNH4SCN 溶 液滴定。预先知道 20.00mLAgNO3溶液需要 21.00mLNH4SCN 溶液滴定至终点。计算○1 AgNO3溶 液的浓度；○2 AgNO3溶液对 Cl－ 的滴定度；○3 NH4SCN 溶液的浓度。 解：与 NH4SCN 反应的 AgNO3体积： V1＝（20.00/21.00）×20.00＝19.05mL 与 NaCl 反应的 AgNO3的体积：V2＝30.00-19.05＝10.95mL 1molAgNO3－1molNaCl 1 3 3 NaCl AgNO NaCl AgNO 0.1989mol L 58.44 10.09 10 0.1173 M V 10 m C 3 3 − − − = ⋅ × × = × = -3 -3 -3 -1 AgNO Cl Cl /AgNO T = C M ×10 = 0.1989×35.45×10 = 7.051×10 g • mL 3 3 - 1molAgNO3－1molNH4SCN； n AgNO3 = n NH4SCN -1 NH4SCN AgNO AgNO NH SCN = 0.1894mol• L 21.00 20.00×0.1989 = V C V C = 3 3 4 9、某化学家欲测量一个大水桶的容积，但没有适当的量具，他把 380g NaCl 放入水桶 中，用水充满水桶混合均匀。取 100.0mL 溶液以 0.0747mol⋅L －1 AgNO3标液滴定，达到终点时 用去 32.24mL。该水桶的容积是多少升？ 解：1molNaCl－1molAgNO3； n AgNO n NaCl 3 =
00747×32.24×103×5844 0.141g ×0.1000=270L 1、沉淀形和称量形有何区别?重量分析中对沉淀形和称量形各有什么要求? 答:被测组分与沉淀剂反应后,以一定的沉淀析出,称为沉淀形。沉淀经过过滤洗涤 烘干或灼烧后,称量,即得到另一种物质,称为称量形。 重量分析法对沉淀形的要求是:沉淀溶解度必须很小:沉淀易于过滤、洗涤,沉淀应力 求纯净,避免被沾污 重量分析法对称量形的要求是:称量形必须有确定的化学组成,并与化学式完全相符; 称量形必须十分稳定;且要有较大的相对分子质量。 17、何谓共沉淀,何谓继沉淀?它们对重量分析有何影响?在分析化学上如何利用共沉 淀? 答:所谓共沉淀是指当一种难溶化合物从溶液中析出时,常会使溶液中本不应该生成沉 淀的可溶性组分被沉淀带下而一起沉降下来。 所谓继沉淀是指被测组分沉淀结束后,另一种本来难于析出沉淀的组分,在沉淀表面继 续析出沉淀的现象。 共沉淀和继沉淀都会使沉淀被沾污,称量沉淀重量时偏高,分析结果也偏高。利用共沉 淀可以富集溶液中痕量组分至某一沉淀之中。 22、为了获得纯净而易过滤的晶形沉淀,下列措施中哪些是错误的? ①在适当较高的酸度下进行沉淀; Q沉淀作用宜在较浓的溶液中进行 沉淀作用宜在冷溶液中进行; 采用适当的分析程序和沉淀方法; Q应进行沉淀的陈化。 谷:②、③应在热的稀溶液中形成沉淀 23、称取磷肥试样0.4891g,经处理后称得MgP2O10.1136g。计算试样中P20和P的百 分含量
= 0.141g = 0.0747×32.24×10 ×58.44 m = c V ×10 × M -3 NaCl -3 NaOH AgNO3 AgNO3 ×0.1000 = 270L m m V ＝ NaCl 总 总 11、沉淀形和称量形有何区别？重量分析中对沉淀形和称量形各有什么要求？ 答：被测组分与沉淀剂反应后，以一定的沉淀析出，称为沉淀形。沉淀经过过滤洗涤、 烘干或灼烧后，称量，即得到另一种物质，称为称量形。 重量分析法对沉淀形的要求是：沉淀溶解度必须很小；沉淀易于过滤、洗涤，沉淀应力 求纯净，避免被沾污。 重量分析法对称量形的要求是：称量形必须有确定的化学组成，并与化学式完全相符； 称量形必须十分稳定；且要有较大的相对分子质量。 17、何谓共沉淀，何谓继沉淀？它们对重量分析有何影响？在分析化学上如何利用共沉 淀？ 答：所谓共沉淀是指当一种难溶化合物从溶液中析出时，常会使溶液中本不应该生成沉 淀的可溶性组分被沉淀带下而一起沉降下来。 所谓继沉淀是指被测组分沉淀结束后，另一种本来难于析出沉淀的组分，在沉淀表面继 续析出沉淀的现象。 共沉淀和继沉淀都会使沉淀被沾污，称量沉淀重量时偏高，分析结果也偏高。利用共沉 淀可以富集溶液中痕量组分至某一沉淀之中。 22、为了获得纯净而易过滤的晶形沉淀，下列措施中哪些是错误的？ ○1 在适当较高的酸度下进行沉淀； ○2 沉淀作用宜在较浓的溶液中进行； ○3 沉淀作用宜在冷溶液中进行； ○4 采用适当的分析程序和沉淀方法； ○5 应进行沉淀的陈化。 答：②、③应在热的稀溶液中形成沉淀。 23、称取磷肥试样 0.4891g，经处理后称得 Mg2P2O7 0.1136g。计算试样中 P2O5和 P 的百 分含量。 解：
5×mMg2P 0.1136 P2O3% 100= 0.4891 100=14.81 2Mp ×0.1136 25、某试样约含35%的A12(S04)3和60%KA1(S0)2,12H0,若用重量法测定其中S02 含量,沉淀灼烧后欲得0.50gBaS04,则应称取试样多少克? 解:假设称取试样msg m.×35% °+2×mx60%m Al,(So4) mAsON 0.5 Basoa 3×35%2×60% 0.3688≈04 3×35%2×60% 342.15474.39 Al,(So4)3 KAl,(SO4)2 26、用BaS04重量法测定石膏S03的含量,称取石膏试样0.2418g,最后称得Bas00.2182g 求试样中S0% 解:1 molBaso4- I moISo3 n Baso, =n Ms M ×0.2182 SO3%=— 100=2339 100=748 0.2418 28称取04817g硅酸盐试样,将它作适当处理后获得02630g不纯的Si0主要含有Fe2O A1aO2等杂质)。将不纯的Si02用HF一Hs04处理,使SiO2转化为SiF4而除去。残渣经灼烧后, 其品质为0.0013g。计算试样中纯Si0含量。若不经F一Hs04处理,杂质造成的相对误差有 多大 解:SiO2% 0.2630-0.0013 04817×100=5433 不经田-S0处理时,SiO,%=02630×1005460
×100 = 14.81 0.4891 × 0.1136 222.60 141.95 ×100 = m × m M M P O % = s Mg P O Mg P O P O 2 5 2 2 7 2 2 7 2 5 ×100 = 6.46 0.4891 ×0.1136 222.60 2×30.97 ×100 = m ×m M 2M P% = s Mg P O Mg P O P 2 2 7 2 2 7 25、某试样约含 35％的 Al2（SO4）3和 60％KAl（SO4）2.12H2O，若用重量法测定其中 SO4 2 － 含量，沉淀灼烧后欲得 0.50gBaSO4，则应称取试样多少克？ 解：假设称取试样 mS g； 4 4 2 3 2 BaSO BaSO KAl(SO4) s Al (SO4) s M m = M m ×60% + 2× M m ×35% 3× = 0.3688 ≈0.4g 474.39 2×60% + 342.15 3×35% 233.39 0.5 = M 2×60% + M 3×35% M m m = 2 3 2 2 4 4 Al (SO4) KAl (SO4) BaSO BaSO s 26、用 BaSO4重量法测定石膏 SO3的含量，称取石膏试样 0.2418g，最后称得 BaSO40.2182g。 求试样中 SO3％。 解：1molBaSO4－1molSO3； BaSO4 SO3 n = n ×100 = 7.48 0.2418 × 0.2182 233.39 80.06 ×100 = m × m M M SO % = s BaSO BaSO SO 3 4 4 3 28、称取 0.4817g 硅酸盐试样，将它作适当处理后获得 0.2630g 不纯的 SiO（主要含有 2 Fe2O3、 Al2O3等杂质）。将不纯的 SiO2用 HF－H2SO4处理，使 SiO2转化为 SiF4而除去。残渣经灼烧后， 其品质为 0.0013g。计算试样中纯 SiO2含量。若不经 HF－H2SO4处理，杂质造成的相对误差有 多大？ 解： 100 54.33 0.4817 0.2630 0.0013 m m SiO % s SiO 2 2 × = − = = 不经 HF－H2SO4处理时， 100 54.60 0.4817 0.2630 SiO2 % = × =
54.60-54.33 杂质造成的相对误差= 100%=0.50% 54.33
杂质造成的相对误差＝ ×100% = 0.50% 54.33 54.60－54.33