碰撞参数 (impact parameter) 下、u b=dAB'sine B Omx=dB AB 硬球碰撞理论 上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 碰撞参数（impact parameter） 硬球碰撞理论 ur b b A B dAB AB b d = sin b d max AB =
有效碰撞分数 分子互碰并不是每次都发生反应，只有相对 平动能在连心线上的分量大于阈能的碰撞才是有 效的，所以绝大部分的碰撞是无效的。 要在碰撞频率项上乘以有效碰撞分数q g exp(- E RT 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 有效碰撞分数 exp( ) c RT E q = − 分子互碰并不是每次都发生反应，只有相对 平动能在连心线上的分量大于阈能的碰撞才是有 效的，所以绝大部分的碰撞是无效的。 要在碰撞频率项上乘以有效碰撞分数q
反应阈能(threshold energy of reaction) 反应阈能又称为反应临界能。 两个分子相撞，相对动能在连心线上的分量 必须大于一个临界值E。，这种碰撞才有可能引发 化学反应，这临界值E。称为反应阈能。 E值与温度无关，实验尚无法测定，而是从实 验活化能Ea计算。 E.=E-RT 上一内容 ，下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 反应阈能(threshold energy of reaction) 反应阈能又称为反应临界能。 值与温度无关，实验尚无法测定，而是从实 验活化能Ea计算。 Ec 两个分子相撞，相对动能在连心线上的分量 必须大于一个临界值 ，这种碰撞才有可能引发 化学反应，这临界值 称为反应阈能。 Ec Ec E E RT 2 1 c = a −
碰撞理论计算速率系数的公式 A+B→P有r=- d[A]=[A][B] dt 则 =ra司 (1) 或 (2) (1)2)式完全等效，(1)式以分子计，(2)式以1mo计算。 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 碰撞理论计算速率系数的公式 [A][B] d d[A] A B P k t + ⎯→ 有 r = − = 2 1/ 2 B c AB B 8 : ( ) exp( ) (1) k T k d L k T 则 = − (1)(2)式完全等效，(1)式以分子计，(2)式以1mol计算。 2 1/ 2 c AB 8 : ( ) exp( ) (2) RT E k d L RT 或 = −
反应阈能与实验活化能的关系 碰撞理论计算速率系数的公式： 实验活化能的定义： E=RT2 dIn k πu dT 将与T无关的物理量总称为B: Ink = 有 E。,1 E.=E.+R InT+In B RT2 dink E。+ 总结：阈能与温度无关，但 无法测定，要从实验活化能Ea dT RT227 计算。在温度不太高时， Ea≈Ee 上一内容 下一内容 ◇回主目录 2025/5/13
上一内容 下一内容 回主目录 2025/5/13 反应阈能与实验活化能的关系 实验活化能的定义： T k E RT d 2 d ln a = 碰撞理论计算速率系数的公式： ) exp( ) 8 ( 2 1/ 2 c AB RT RT E k = d − 将与T无关的物理量总称为B： c 1 ln ln ln 2 E k T B RT 有 = − + + RT T E T k 2 1 d d ln 2 c = + E E RT 2 1 a = c + 总结：阈能Ec与温度无关，但 无法测定，要从实验活化能Ea 计算。在温度不太高时， Ea≈ Ec