第6章s6.1紫外吸收光谱分析紫外吸收光谱分析$6.2:光吸收基本定律法$6.3分光光度计s6.4分光光度法的设计ultravioletUVspectrometry,s6.5分光光度法的应用下一页17:14:21
17:14:21 第6章 紫外吸收光谱分析 法 §6.1 紫外吸收光谱分析 §6.2 光吸收基本定律 §6.3 分光光度计 §6.4 分光光度法的设计 §6.5 分光光度法的应用 ultraviolet spectrometry, UV
一、紫外吸收光谱的产生formation of UV1.概述UV-VIS：利用紫外-可见分光光度计测量物质对紫外可见光的吸收程度和紫外可见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法S入250300350400nm木EKuse17:14:21贝页
17:14:21 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 1.概述 UV-VIS：利用紫外-可见分光光度计测量物质对紫外可见光的 吸收程度和紫外可见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推 测物质结构的分析方法。 250 300 350 400nm 1 2 3 4 e λ
二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds1.紫外一可见吸收光谱有机化合物的紫外一可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：9*o 电子、π电子、n电子元*:←1nH二C=KRnaE.BHE元元a分子轨道理论：成键轨道一反键轨道。当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态（反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量△E大小顺序为：n→＊<→＊<-→*<→*木17:14:21ae公页
17:14:21 二、有机物吸收光谱与电子跃迁 ultraviolet spectrometry of organic compounds 1．紫外—可见吸收光谱 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果： σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反 键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为： n→π＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊ s p * s * K R E,B n p E C O H n p s H
2α→g*跃迁所需能量最大；电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁；饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区：吸收波长^<200nm；例：甲烷的^max为125nm，乙烷^max为135nm只能被真空紫外分光光度计检测到；9￥作为溶剂使用；元*AERnE,B元木首17:14:21ae页页
17:14:21 2 σ→σ＊跃迁 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发 生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ<200 nm； 例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm。 只能被真空紫外分光光度计检测到； 作为溶剂使用； s p * s * K R E,B n p E
3n-→*跃迁所需能量较大。吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物（含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→α*跃迁化合物Amax (nm)EmaxH201671480184150CH3OH173200CH3CLCH3l258365215600CH3NH2木首17:14:21KuseA页
17:14:21 3 n→σ＊跃迁 所需能量较大。 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区 仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原 子)均呈现n→σ* 跃迁。 CH3NH2 215 600 CH3I 258 365 CH3CL 173 200 CH3OH 184 150 H2O 167 1480 化合物 max（nm） emax