AgNO3第四章沉淀滴定法4.1滴定曲线NaCI(I-)10AgI1mol/L8浓度增大10倍0.1mol/L突跃增加2个6.26pAg单位5.2pAg4.754.343.3Ksp减小10n突跃增加n个0.1mol/L2pAg单位1mol/L0050100150T%200
1 第四章 沉淀滴定法 4.1 滴定曲线 AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍， 突跃增加2个 pAg单位 Ksp减小10n , 突跃增加n个 pAg单位 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI
5.1沉淀溶解平衡与影响溶解度因素5.1.1沉淀溶解平衡(1)溶解度与溶度积M++A-MA(固)MA(水)M+A-[MA]水：固有溶解度(分子溶解度),用S°表示溶解度：S-S°+[M+]-S+[A-]a(M*)a(A')K=a(M) -a(A)K=spa(MA)水.活度积常数，只与有关So
2 5.1 沉淀溶解平衡与影响溶解度因素 5.1.1 沉淀溶解平衡 MA(固) MA(水) M++AM+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S 0表示 溶解度: S=S 0+[M+ ]=S 0+[A- ] ( ) ( ) a a K a + - M A = MA 水 ( ) Kθ sp ＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与t有关 S0 （1） 溶解度与溶度积
MA=M十A(2)条件溶度积M"AYa(M)·a(A)spKsp =[M][A] =Y(M)·Y(A)r(M)·Y(A)溶度积常数，与t、I有关K'sp=[M' I[A' ]=[M]αm[A]α A=KspαMαAY条件溶度积常数，与条件有关MA:S =K' sp≥ Ksp ≥ KgspspMA2: K'sp=[M' I[A' J2 =Ksp QM αA?MmAn?MA2 : S= 3Ksp /4sp3
3 （2）条件溶度积 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = M´ A´ MA=M . ＋A . K´ sp ＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp M A 条件溶度积常数, 与条件有关 MmAn？ K´ sp≥ Ksp ≥ Kθ sp 溶度积常数，与t、I有关 S K sp MA : = MA2 : K´ sp ＝[M´ ][A´ ] 2 =Ksp M A 2 S K3 / 4 M 2 sp A : =
5.1.2影响S的因素1.盐效应一增大溶解度BKa(M)·a(A)spK = [M][A] =spX(M)·Y(A)Y(M): Y(A)S/SoI/,s/BaSO1.61.4沉淀重量法中，用I=0.1AgCl时的K计算;1.2计算难溶盐在纯水中的0.010.0050.001溶解度用K,°1.0SIc(KNO3)/(mol·L-l)
4 5.1.2 影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = 沉淀重量法中，用I=0.1 时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的 溶解度用Ksp S/S 0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c(KNO3 )/(mol·L-1 ) BaSO4 AgCl I , S
2.同离子效应一减小溶解度沉淀重量法总要加过量沉淀剂例：测SO42-若加入过量Ba2+，[Ba2+]=0.01mol-L-1S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6 X 10-10/0.01=6 X 10-8 mol-L-1m(BaSO4)=6×10-8×300×233.4=0.004mg可挥发性沉淀剂过量50%~100%非挥发性沉剂过量20%~30%5
5 2. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 例: 测SO4 2- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L-1 S=[SO4 2- ]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol·L-1 m(BaSO4 )=6×10- 8×300×233.4=0.004mg 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30%