Water Analytical Chemistry第四章络合滴定
Water Analytical Chemistry 第四章 络 合 滴 定
4.1络合平衡分析化学中广泛使用4.1.1分析化学中中的络合物各种类型的络合物沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：HHMg(H20)62+ ++2H++4H20OHHH掩蔽剂例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2的干扰。Zn 2+ + 4CN= = Zn(CN) 3
4.1 络合平衡 4.1.1 分析化学中的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀： Mg(H2O )6 2+ + N O H 2 N O N O Mg O H H O H H + 2 H+ + 4 H2O 掩蔽剂 例如，用 KCN 掩蔽Zn2+ ，消除其对EDTA 滴定 Pb2+ 的干扰。 + − − + = 2 4 2 Zn 4CN Zn(CN) 分析化学中广泛使用 各种类型的络合物
分析化学中的络合物螯合物多核络合物简单配体络合物O=0HCO_CH2H2C-NCH2OHO=C2+Fe(H20)4]4+Cu(NH 3)4[(H20)4FeOCaOHCH2O-CH20=O有机络合剂螯合物无机络合剂简单配位络合物①稳定（环状）②组成简单恒定③选择性好①不够稳定②逐级络合③多组分共存
分析化学中的络合物 简单配体络合物 2+ 3 4 Cu(NH ) 螯合物 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2 多核络合物 [(H2O)4Fe OH OH 2+ Fe(H2O)4] 4+ 3 4 Cu(NH ) [(H2O)4Fe OH OH Fe(H2O)4] 4+ C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2 无机络合剂 简单配位络合物 ①不够稳定②逐级络合③多组分共存 有机络合剂 螯合物 ①稳定（环状）②组成简单恒定 ③选择性好
显色剂例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：Fe2+ +Fe邻二氮菲桔红色入max滴定剂HCO_CH2例如：EDTA络合滴定H2C-NCH20=C法测定水的硬度所形成NCaCH2的Ca2+-EDTA络合物。COCH2OO
3 3 Fe2+ 3 N N + N N Fe 2+ 邻二氮菲 桔红色 max 显色剂 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 滴定剂 例如：EDTA 络合滴定 法测定水的硬度所形成 的Ca2+ -EDTA络合物。 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2
络合物的平衡常数与各级分布分数4.1.2EDTA络合物：稳定常数离解常数累积稳定常数[MY] K=Kβi = KiM+Y=MYKi[M][Y]逐级形成络合物多元络合物：M + nL = ML n Stepwise complex formation逐级络合稳定常数离解常数累积稳定常数[ML]1KiK-nM+L=MLβi = Ki[M][L]K1[ML,]1β; =IIKjMLi- +L= ML; K, =K-(n-i+1)Ki[MLi-i][L]j-1n[MLn]K-1 =MLn-1+L=MLnKnβn = IIK;Kn[MLn-J[L]=1
4.1.2 络合物的平衡常数与各级分布分数 EDTA络合物： M + Y = MY [M][Y] [MY] K1 = 稳定常数 1 1 1 K K− = 离解常数 累积稳定常数 1 = K1 多元络合物： M + nL = MLn Stepwise complex formation 逐级形成络合物 M + L = ML 1 1 K K−n = [M][L] [ML] K1 = 1 = K1 MLi-1 + L = MLi . [ML ][L] [ML ] i-1 i Ki = i n i K K 1 −( − +1) = = = i j i K j 1 . Kn K 1 −1 = = = n i n Ki 1 [ML ][L] [ML ] n-1 n MLn-1 + L = MLn Kn = 逐级络合 稳定常数 离解常数 累积稳定常数