醇、酚和醚 (三)碳氧键断裂的反应 1、亲核取代反应 (1)与氢卤酸反应 R-OH HX >R-X+H20 氢卤酸 HI>HBr>HCI>HF 醇 烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行 酸催化可使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水 的形式离去
醇、酚和醚 1、亲核取代反应 （1）与氢卤酸反应 R OH + HX R X + H2O 酸催化可使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水 的形式离去。 （三）碳氧键断裂的反应 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行 氢卤酸 HI>HBr>HCl>HF 醇 烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
G 醇、酚和醚 Sv1机理： (多数叔、仲醇以及一部分伯醇) -H20 RC- R--C--OH2 R-C一X R R R R 氢卤酸 HI>HBr>HCI>HF 醇 烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇 CH; CH; CH3CH-CH-CH3 HBr CH一C-CH-CH+CHC-CH一CH OH Br Br 次 主
醇、酚和醚 SN1机理： （多数 叔、仲醇以及一部分伯醇） OH R R C R H + OH2 R R C R + H2O R R C R + X X R R C R CH3 CH CH CH3 CH3 OH HBr CH3 CH CH CH3 Br + CH3 C CH2 CH3 Br CH3 CH3 次 主 氢卤酸 HI>HBr>HCl>HF 醇 烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
醇、酚和醚 CH3 CH3 CH3 CH3 C- H OH H OH, H 2°碳正离子 CH3 重排 CH3-C-CH-CH3 Br H 3碳正离子 CH3 CH一CH Br CH3 CH一C-CH2一CH Br 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是S、1机理的 重要特征
醇、酚和醚 CH3 C CH CH3 CH3 OH H + H CH3 C CH CH3 CH3 H OH2 + CH3 C CH CH3 CH3 H H + 2O 2°碳正离子 重 排 CH3 C CH CH3 CH3 H + 3°碳正离子 Br CH3 CH CH CH3 Br CH3 Br CH3 C CH2 CH3 Br CH3 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的 重要特征
醇、酚和醚 S、2机理：（多数1醇特点：没有重排) RCH2-OH a加1k5i1出 X-CH2R H
醇、酚和醚 SN2机理：（多数 1 o醇 特点：没有重排 ） OH2 H + H X H2O RCH2 OH H + X R OH2 δ δ RCH2 C X CH2R
醇、酚和醚 醇的亲核取代反应要比卤代烷困难，其原因 在于醇羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。 碱性： HO >X 下面的反应能否顺利进行？ CH3CH2CH2CH2OH+NaBr->CH3CH2CH2CH2Br
醇、酚和醚 醇的亲核取代反应要比卤代烷困难，其原因 在于醇羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。 碱 性： HO ＞ X 下面的反应能否顺利进行？ CH3CH2CH2CH2OH + NaBr CH3CH2CH2CH2Br