醇、酚和醚 Mg-(RO)Mg ROH +Na-RONa AI—AI(OR)3 相对酸性：H,O>ROH>HC三CR>NH3>RH 醇的相对酸性：MeOH>EtOH>(CH3)2CHOH>(CH3)3C-OH pKa 15 19
醇、酚和醚 相对酸性： H2O > ROH > HC三CR > NH3 > RH 醇的相对酸性：MeOH > EtOH > (CH3 )2CHOH > (CH3 )3C-OH pKa 15 19 ROH + Mg Na Al (RO)2Mg RONa Al(OR)3
醇、酚和醚 反应的意义： ①实验室销毁金属钠； ② 异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原 剂、强碱。 醇钠遇水即水解： RO Na*HOH NaOH ROH 较强碱 较强酸 较弱碱 较弱酸 (1) R斥电子 醇钠的生成与分解 (2)酸性：HOH>ROH
醇、酚和醚 反应的意义： ① 实验室销毁金属钠； ② 异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原 剂、强碱。 RONa+ + HOH Na+ OH- + ROH 较强碱 较强酸 较弱碱 较弱酸 醇钠遇水即水解： (1) R斥电子 (2) 酸性：HOH＞ROH 醇钠的生成与分解
醇、酚和醚 (2)弱碱性 样盐的生成：醇与强酸作用，羟基质子化 CHCH2-0-H+H2SO4≥( HSO4 徉盐 H C2HsOH:pKp=16 醇既是酸，又是碱： R-OH2 强酸 R-OH强碱 R-O 利用醇的弱碱性，使一OH质子化： 很不好的离去基团 好的离去基团 OH H20
醇、酚和醚 (2) 弱碱性 盐的生成：醇与强酸作用，羟基质子化 CH3CH2 O H + H2SO4 CH3CH2 O H H HSO4 盐 C2H5OH: pKb = 16 醇既是酸，又是碱： R OH2 R OH 强酸 强碱 R O 利用醇的弱碱性，使 ―OH 质子化： 很不好的离去基团 ―OH 好的离去基团 H2O
醇、酚和醚 (二)成酯反应 醇可与H2SO4、HNO3、H3PO4等无机含氧酸发 生分子间脱水，生成无机酸酯。 该反应也是S、反应，通常伯醇按S2机理进行； 叔醇按S、1机理进行。 O 9 CH3OH H2SO4 CH3O-S-OH 减压蒸馏 CH3O-S-OCH3 0 硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯 简写成(CH3O)2S02或(CH3)2S04 硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂
醇、酚和醚 （二）成酯反应 CH3OH + H2SO4 CH3O S = = O O OH 硫酸氢甲酯 减压蒸馏 CH3O S = = O O OCH3 硫酸二甲酯 (CH3O)2SO2 (CH3 ) 简写成 或 2SO4 硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。 醇可与H2SO4、HNO3、H3PO4等无机含氧酸发 生分子间脱水，生成无机酸酯。 该反应也是SN反应，通常伯醇按SN2机理进行； 叔醇按SN1机理进行
醇、酚和醚 伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元 醇的硝酸酯是猛烈的炸药 CH2-OH CH2-ONO2 CH-OH +3 HNO3 H2SO4- 100℃ CH-ONO2 CH,-OH CH,-ONO2 甘油三硝酸酯（亦称硝化甘油），是一种猛烈的 炸药，但它亦可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的 药物。 11 ROH HOPOH ROPOH ROH,ROPOH ROH -H20 H20 ROPOR -H20 OH OH OR OR 烷基磷酸酯 二烷基磷酸酯 三烷基磷酸酯
醇、酚和醚 ROH -H2O 烷基磷酸酯 二烷基磷酸酯 三烷基磷酸酯 ROH + HOPOH O OH -H2O ROPOH O OH ROPOH O OR ROH -H2O ROPOR O OR 伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元 醇的硝酸酯是猛烈的炸药。 CH2 OH CH OH CH2 OH + 3 HNO3 H2SO4 100℃ CH2 ONO2 CH ONO2 CH2 ONO2 甘油三硝酸酯(亦称硝化甘油)，是一种猛烈的 炸药，但它亦可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的 药物