N一矿 N 取代劳胺 碱性强弱,应与取代碁的性质有关,荇取代痦是供电子的基团时,则碱性略增 如对甲苯胺,取代装是吸电子基团时,婀碱性降低,如对硝基苯胺 N-院基取代芳: 必须考虑立体阻碍闼素随着氮原子上的取代基增大和增多,鲺原f上未共用也子村芳环 的ρ-π共轭逐渐减弱,从而碱性也就增强了 N-基苯碱性的强度 PhN PhNHMei PhNMea i PhNHEt PhNEt: PhNHPr-i PhNPr-is PK 4.58 5.11 656 577 7,8r D胺还具有弱酸性 比较它们的酸性 NH2 H3C-N-H H3C-N H CHa 由于它们是弱酸,变成碱后应该是强碱 CH:-CH Nli CHaLCH CHa
： ： D 胺还具有弱酸性 比较它们的酸性 NH2 H3C N H H H3C N CH3 H 由于它们是弱酸，变成碱后应该是强碱
胺的亲核性 (1)烷基化 胺与卤代烃发生Sn2反应产生一级、二级、三级胺的铵盐和季铵盐,用碱处理又变成游离胺 CHg NH,+R-Br- CHaNH, R+Br CH, NH, R9H→CH3NHR+H2O CH, NHR+R-Br-CHiNHRr+B CH2 NHR OIY→CH2NR2+HO CH,NR。卡R一Br>CH2NR。Br 说明 因此,氯或胺的烃化,往往到等,驾览3,第三胺和季铵盐的混合物 A 肉代烷的活牲顺序RI>RBr>RC> RI 1°>2°>3° B胺的活性:1°>2”>3° 胺的活性与碱性不…致,烂因氮的体积较小,位阻起,导作用,三级芳胺已不和鹵代烷作用了 回忆·下维蒂希试剂:三苯膦则可与RX作用利生成该试剂,与三苯胺完余不同, 此囚磷原子体积较大,亲核性顺序为3·>2°>1所致 烷基化剂当然不局限于卤代烷类,工业上通常醇在催化剂存在下生产伯、仲叔胺,实验 宦内经常用对甲苯磺酸藺,醇衍生的镂盐顺利地与伯胺反应生成伸胺,与仲胺反应坐成叔胺: RR2NH+R0—PPh3DMF、RR2NR+O=PPha
2 胺的亲核性 （1）烷基化 一级、二级、三级胺的铵盐和季铵盐， 又变成游离胺 说明： A 2 B 胺的活性： C
(2)酰基 第一胺和笫二胺像氨一样能跟酰氯、酸酐、酯作用(即酰基化合物的胺解)尘成酰胺. 第三胺的氮原子上没有氢原子,所以不能生成酰胺 说明 胺是具有一定熔点的固体物质,在强酸或强碱的水溶液中受热很容易水解生成胺,因 此,常把有机物制成酰胺进行鉴别;在有机合成上往往先把芳胺酰化,变成酰胺,待合成反 应完毕后,再使酰胺水解为胺,达到保护氨基的目的 兴斯( ginsberg)反,苯磺酰氯(或对甲苯磺酰氯) RNH,+ SO. C sONAR sound NaOH -Na+ R,NH+ SO. cl soniA NaOH →不溶 R3N+599无技一:一8+ →鉴别和分离、提纯 第三胺可以通过蒸馏方法蒸出,将剩下的溶液过滤,不溶于碱性溶液的苯磺酰仲胺可滤 出,滤液经酸化后沉淀出苯磺酰伯胺,将苯磺酰仲胺与强酸共沸进行水解即游离出仲胺,这 样就把三种胺分离开来了
（2） 说明： A B 鉴别和分离、提纯