1．气-液平衡H入dpH△Clapeyron方程vapmmvappdTRT2TAVm其中△Vm=[Vm(g) = Vm(1)] ~Vm(g)（忽略液体的体积=RT/p(设气体为理想气体AvanHdpd ln(p)整理为:vapmRT2pdTdTHTall积分：[dln(p)=dTRT?21退出返回且录第五章多相平衡福
第五章 多相平衡 返回目录 退出 21 1. 气-液平衡 其中Vm =[Vm(g) – Vm(l)] Vm(g) (忽略液体的体积) =RT/p (设气体为理想气体) m ap m d d T V H T p v T p d d ln{ } p T p RT H d d 2 vap m T RT H p v dln{ } d 2 ap m p RT H 2 vap m 积分: -Clapeyron方程 整理为:
若温度变化不大时，△vapHm为常数克劳修斯--vanm不定积分：ln(p}=+C克拉佩龙方程RTLn(p)～1/T为一直线，斜率= －△vapHm/R根据斜率可实验测定△vapHm=-斜率× R如饱和蒸气压p的实验测定（△vapHm的测定)HAP2定积分：mvapInRTT2Pi22退出返回且录第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 22 克劳修斯- 不定积分 克拉佩龙方程 : C RT H p vap m ln{ } Ln{p}~1/T为一直线，斜率= –vapHm /R 根据斜率可实验测定vapHm = –斜率×R 定积分: 1 2 vap m 1 2 1 1 ln R T T H p p 如饱和蒸气压p的实验测定 (vapHm的测定) 若温度变化不大时，vapHm为常数
经验规律（Trouton规则）当缺乏液体的气化热数据时，有时可用一些经验性规则进行近似估计。例如对正常液体（即非极性液体，液体分子不缔合）来说，有下列规则：AonHmvap~ 88J.K-1 .mol-1T其中Th：正常沸点条件：正常液体（非极性液体），液体分子状态与气相分子状态相同。23返回目录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 23 经验规律（Trouton规则） 其中Tb: 正常沸点 条件：正常液体（非极性液体），液体分子状态 与气相分子状态相同。 当缺乏液体的气化热数据时，有时可用一些经验 性规则进行近似估计。例如对正常液体(即非极性 液体，液体分子不缔合)来说，有下列规则： 1 1 b vap m 88J K mol T H
例题3已知水在100℃时饱和蒸气压为1.00×10Pa，气化恰为2260J·g-l。试计算：(1)水在95℃时的饱和蒸气压：(2)水在1.10×105Pa时的沸点。解 (1)应用克劳修斯-克拉佩龙方程计算：△vapHm(T, -T)2260×18×(368-373)P2varInRTT,8.314 x 373×368Pi=-0.1782P2=(1.00 × 105 X 0.8367) Pa =8.37 × 104Pa24退出返回且录第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 24 例题3 已知水在100℃时饱和蒸气压为1.00×10 5 Pa，气化焓为2260 J·g -1 。试计算： 解 (1) 应用克劳修斯-克拉佩龙方程计算： (1) 水在95℃时的饱和蒸气压； (2) 水在1.10×10 5Pa时的沸点。 8.314 373 368 ( ) 2260 18 (368 373) ln 1 2 vap m 2 1 1 2 RT T H T T p p ＝0.1782 p2 =(1.00×10 5× 0.8367) Pa =8.37×10 4Pa
(2)水在1.10×105Pa时的沸点1.10×1052260×18×(T, -373)r1.00×1038.314×373×T,解之得T,=375K，即102℃25退出返回且录第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 25 (2)水在1.10×10 5Pa时的沸点 解之得 T2 ＝375K，即102℃ 2 2 5 5 8.314 373 2260 18 ( 373) 1.00 10 1.10 10 ln T T