高等教育出版社：《物理化学》课程电子教案（PPT课件）第五章 多相平衡

dpAYsubm2.固-气平衡Clapeyron方程dTT△subsubm忽略固体的体积，并设气体为理想气体d In(p)sub H,mRT2dT当温度变化不大时，△subHm可看作常数V克劳修斯一克定积分：lnP2T拉佩龙方程RT T2pi26返回且录退出第五章多相平衡

第五章 多相平衡 返回目录 退出 26 2. 固-气平衡 sub m sub m d d T V H T p    忽略固体的体积，并设气体为理想气体          1 2 sub m 1 2 1 1 ln R T T H p p 定积分: 2 sub m d d ln{ } RT H T p   当温度变化不大时，subHm可看作常数 ——Clapeyron方程 克劳修斯－克 拉佩龙方程

dpAH3.固一液平衡fusmClapeyron方程dTTAVfus"mK7T2USTdT/TAsfusm当温度变化不大时，△fusHm和△fusVm可看作常数dTT2m115TV1入fusm27退出返回且录第五章多相平衡

第五章 多相平衡 返回目录 退出 27 3.固-液平衡 T T V H p T T p p d d fus m fus m 2 1 2 1      fus m fus m d d T V H T p    当温度变化不大时，fusHm和fusVm可看作常数      2 1 2 1 d d fus m fus m T T p p T T V H p ——Clapeyron方程

THAH1T,-TfusmfismlnIn1+P2 - PiTLAATmsmfusT -T因很小，根据ln(1+x)~x(当x<<1)TAfiusHm T, - TusP2 - PiTAuV.fusm应用：计算压力对凝固点的影响28退出返回且录第五章多相平衡

第五章 多相平衡 返回目录 退出 28 1 2 1 fus m fus m 2 1 T T T V H p p      1 2 fus m fus m 2 1 ln T T V H p p     1 2 1 T T T 因 很小，根据ln(1+x)  x (当x<<1) 应用：计算压力对凝固点的影响。 fus m fus m V H            1 2 1 ln 1 T T T

例题4计算-0.5℃时，欲使冰熔化所需施加的最小压力？已知p(冰)=0.9168g·cm-3;p(水)=0.9998g·cm-3，冰的熔化恰△fusH=333.5 J·g-l 。解由于△T/T很小，故AfusHm T -TeP2TAusY.b333.5×106-0.5Pa=6.75×10°Pa112730.99980.9168P2= 6.85 X 106Pa欲使-0.5℃的冰熔化需施加压力达6.85×106Pa以上由上例可见，固一液平衡压力随温度的变化远大于固气和液气平衡。29返回且录退出第五章多相平衡

第五章 多相平衡 返回目录 退出 29 例题4 计算–0.5℃时，欲使冰熔化所需施加的最小压力？ 已知(冰)=0.9168 gcm-3 ; (水)=0.9998 gcm-3 , 冰的熔化焓 fusH=333.5 Jg -1 。 欲使–0.5℃的冰熔化需施加压力达 6.85×10 6Pa以上。 1 2 1 fus m fus m 2 T T T V H p p       6 333 6 .5 10 0.5 Pa 6.75 10 Pa 1 1 273 0.9998 0.9168                    解 由于ΔT/T很小，故 由上例可见，固－液平衡压力随温度的变化远大于固-气 和液-气平衡。 p2= 6.85×106Pa

水的相图$ 5.3水的相图(p-T图)硫的相图(p-T图)30退出返回且录第五章多相平衡

第五章 多相平衡 返回目录 退出 30 § 5.3 水的相图 水的相图(p - T图) 硫的相图(p - T图)