例题2试说明下列平衡系统的自由度数为若于？(1)25℃，pe下,与NaCl(aq)和NaCl(s)平衡共存;(2) I2(s)与I(g)平衡共存;(3)开始时用任意量的HCI(g)和NHs(g)组成系统反应HCI(g)+NHs(g)—NH4Cl(s)达平衡解：（1)K=2,Φ=2，指定25℃，pe，故f2-2+0=0（饱和浓度为定值）。(2)K=1, Φ=2, 故f= 1-2 +2 = 1 (p or T)(3)K=2, Φ =2(g,s), 故f= 2 - 2 + 2 = 2(T,p或T，某气体浓度）。6返回且录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 16 例题2 试说明下列平衡系统的自由度数为若干? 解：(1) K=2, Φ =2, 指定25℃，p， 故f=2–2+0=0 （饱和浓度为定值）。 (2)K=1, Φ =2， 故f = 1– 2 + 2 = 1 (p or T)。 (3)K=2, Φ =2(g,s)，故f = 2 – 2 + 2 = 2 (T, p 或T，某气体浓度)。 (1)25℃，p下,与NaCl(aq)和NaCl(s)平衡共存； (2) I2(s)与I2(g)平衡共存； (3)开始时用任意量的HCl(g)和NH3(g)组成系统， 反应 HCl(g)+NH3(g)NH4Cl(s)达平衡
$ 5.2克劳修斯-克拉佩龙方程单组分系统相律克拉佩龙方程克劳修斯-克拉佩龙方程1.气-液平衡2.固-气平衡3.固-液平衡A返回且录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 17 §5.2 克劳修斯-克拉佩龙方程 克拉佩龙方程 克劳修斯-克拉佩龙方程 1.气-液平衡 2.固-气平衡 3.固-液平衡 单组分系统相律
单组分系统的相律单组分 K-1,相律：f=1-Φ+2=3-Φ。Φ=1（单相），所以f=2,(T和p两个自由度)。Φ=2（两相平衡）：有液－气平衡；固－气平衡：固－液平衡三种情况。所以f=1(T或p一个自由度)。Φ=3（三相平衡）液_气-固三相平衡所以f=0。18返回且录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 18 单组分系统的相律 单组分 K=1， 相律：f = 1– Φ + 2 = 3 – Φ。 Φ =3（三相平衡）液 - 气 - 固三相平衡， 所以f =0。 Φ =1 （单相），所以f =2, (T和p两个自由度)。 Φ =2（两相平衡）： 有液 - 气平衡；固 - 气平衡；固 - 液平衡三种情 况。所以f =1(T 或 p一个自由度)
克拉佩龙方程设某物质在一定T，p时达两相平衡：例如水△G=0≥H20(g)363K,70kPa平衡H,0(1)dG(I)dG(g)△G-0H,O(g)373K.100kPa平衡H,0(1)所以dGm(I)=dGm(g),推广到一般情况下，即dGm(α)=dGm(β)上式两边分别代入基本公式 dGm=-SmdT+Vmdp9返回且录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 19 克拉佩龙方程 设某物质在一定T，p时达两相平衡：例如水 所以dGm(l)=dGm(g)， 363K, 70kPa平衡 H2O(l) 373K, 100kPa平衡 H2O(l) G=0 dG(l) dG(g) G=0 推广到一般情况下，即dGm()=dGm()， 上式两边分别代入基本公式 dGm = – SmdT + Vmdp H2O(g) H2O(g)
得 -Sm(α)dT + Vm(α)dp =-Sm(β)dT + Vm(β)dp移项: [Vm(β) - Vm(α)]dp=[Sm(β)-Sm(α)]dT整理为：dp/dT=△Sm/△V对于可逆相变△Sm=△Hm(可逆相变恰）/TAHdpmClapeyron方程dTTAVmdp/dT为饱和蒸气压随温度的变化率，适用于任何单组分两相平衡系统。20退出返回且录第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 20 得 –Sm()dT + Vm()dp = –Sm()dT + Vm()dp dp/dT为饱和蒸气压随温度的变化率， m m d d T V H T p ——Clapeyron方程 对于可逆相变Sm =Hm(可逆相变焓)/ T 整理为: dp /dT=Sm/ Vm 移项: [Vm() – Vm()]dp =[Sm()–Sm()]dT 适用于任何单组分两相平衡系统