氧化反应1.被温和氧化剂H,O2,O2,I2,NaOI氧化成二硫化物C2H-0H,H,0RSSR + 2HI2RSH +I2工业上催化氧化法磺化酞菁钻2RSH +RSSR + H0-R2.二硫化物被温和还原剂NaHSO3、Zn/H+还原为硫醇[H]RSSRR-SH二硫化物被强氧化剂HNO3，KMnO4氧化成磺酸KMnO4/H+CHCH2SO3HCH,CH2SH
二、氧化反应 1.被温和氧化剂H2O2 , O2 , I2 ,NaOI 氧化成二硫化物 工业上催化氧化法： 2.二硫化物被温和还原剂NaHSO3、Zn/H+还原 为硫醇 二硫化物被强氧化剂HNO3 , KMnO4氧化成磺酸
三、亲核反应亲核性(S比O易于极化）：RS->RO-,ArS->ArO1、与卤代烃的亲核取代反应H,0CH,CH,S: Na + (CH3)2CHCH3—Br(CH3),CHCH2SCH,CH95%S:Na + CH,I-SCH, + NaI96%2、与碳碳重键的亲核加成反应（类Michael加成）(CH);CSH + CH,-CH-C= NCH,ON_(CH);CS-CH,-CH-C=NCH,OH(CH3)3CSCH2—CH2CN95%3、与碳氧双键的亲核取代反应1）.硫醇可与醛酮加成生成缩醛或缩酮（缩醛不易水解）
3、与碳氧双键的亲核取代反应 三、亲核反应 亲核性(S比O易于极化）：RS- >RO- , ArS- >ArO- 1、与卤代烃的亲核取代反应 2、与碳碳重键的亲核加成反应（类Michael加成） 1）.硫醇可与醛酮加成生成缩醛或缩酮（缩醛 不易水解）
S-CH,CH-CH2H十RR+-CH2SHSHHz/兰尼NiRCH,R + NiS + CH,CH,t2）.与羧酸、酰卤或酸酐发生取代生成硫代S-酸酯。00CH,CH,SH + CH,C—CI-→CH,C—SCH,CH3 + HCI$ 16.3硫醚(sulfide)CH,CH-SCH,CH2-SCH,CH3乙硫醚二苯硫醚乙环已硫醚混硫醚单硫醚
2）.与羧酸、酰卤或酸酐发生取代生成硫代S-酸酯。 §16.3 硫醚(sulfide) 乙硫醚 二苯硫醚 乙环己硫醚 单硫醚 混硫醚
8 16.3.1硫醚的制备单硫可由K,S或Na?S与卤代烷反应制备；混硫醚由硫醇盐与卤代烷反应制备（Williamson合成）2CH,I + K2S-→CH3—SCH3 + 2KICH,SNaCH2=CHCHCH, + NaCICH,CHCHCH3CH,OHSCH362%CI8 16.3.2硫醚的性质硫醚有臭味；其沸点比相应的醚高氧化反应弱氧化剂氧化成亚砜，后者强氧化剂氧化成0福发烟 HNO3H202CH3-CH3CH,SCH3CH3CH3或高碘酸钠
§16.3.1 硫醚的制备 单硫醚可由K2S或Na2S与卤代烷反应制备；混 硫醚由硫醇盐与卤代烷反应制备 (Williamson合成） §16.3.2 硫醚的性质 一、氧化反应 弱氧化剂氧化成亚砜，后者强氧化剂氧化成砜。 硫醚有臭味；其沸点比相应的醚高
盐的生成硫醚比醚的亲核性强，可与卤代烃反应生成盐；盐可作为烷基化试剂。CH3CH3+CHTHE-CH,ICH3CH3CH,CH,CH,—NH, + CH,S(CH3)2-→CH,CH,CH,—NH, + CH,SCH3CH3$ 16.4磺酸(sulfonicacid)磺酸：硫酸分子中羟基被烃基替代后的化合物-OH一磺基R福
二、锍盐的生成 硫醚比醚的亲核性强，可与卤代烃反应生成锍 盐；锍盐可作为烷基化试剂。 §16.4 磺酸(sulfonic acid) 磺酸:硫酸分子中羟基被烃基替代后的化合物 R S 磺基 O O OH