除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外，能量相近的3d空轨道也可参与成键P：sp3d杂化-5个单键（PCl）一高氧化态化合物S：spd杂化-6个单键（SF。）OO高氧化态含硫化合物R-R'-R!R-OHRS-RS-OH00亚矾砜亚硫酸磺酸00(RO),P=ORP(OR')2R—P—(OH)2高氧化态含磷化合物膦酸磷酸酯膦酸酯
② 除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外，能量相近的3d 空轨道也可参与成键 P ： sp3d杂化－5个单键（PCl5） → 高氧化态化合物 S： sp3d 2杂化－6个单键（SF6）
有机硫化合物的分类8 16.1硫原子能形成2，4，6价的化合物，1.有机二价硫化物：硫醇、石硫酚和硫醚SHCH,CH,SCH,CH3SCH,CH,CH,SH乙硫醚乙硫醇苯硫酚苯甲硫醚亚2.有机四价硫化物：0H,C一S一CH, 二甲基亚矾(DMSO)3.有机六价硫化物：、磺酸及其衍生物CH--CCH,CH—S—CH2CH3S-OHCH二乙砜甲磺酰氯对甲苯磺酸
§16.1 有机硫化合物的分类 1.有机二价硫化物：硫醇、硫酚和硫醚 硫原子能形成2，4，6价的化合物。 2.有机四价硫化物：亚砜 3.有机六价硫化物：砜、磺酸及其衍生物
$ 16.2硫醇（thiols）和硫酚（thiophenols)硫醇：R-SH巯基硫酚： Ar-SH$ 16.2.1硫醇和硫酚的命名“硫”字命名：相应的含氧化合物前面加一个CH2CHCH,SH<SHCH,CH,CH2SH苯硫酚丙硫醇烯丙硫醇$ 16.2.2硫醇和硫酚的制备1.硫醇可通过卤代烃与硫脲或硫氢化钾反应制备
§16.2 硫醇(thiols)和硫酚(thiophenols) 硫醇 硫酚 ： ： R SH 巯基 Ar SH §16.2.1 硫醇和硫酚的命名 命名：相应的含氧化合物前面加一个“硫”字 丙硫醇 烯丙硫醇 苯硫酚 §16.2.2 硫醇和硫酚的制备 1.硫醇可通过卤代烃与硫脲或硫氢化钾反应制备
HH.NCH,CH,OHS: +CH,CH,CBrC=$—CH,CH, Br95%H,NH.1H2NU NaOH,H,OC-O + CH,CH2SHeUH,O+H,190%2.硫酚可通过磺酰氯酸性条件下用Zn还原制备Zn, H2SO4-SHSO2CI0℃,91%$16.2.3硫醇和硫酚的物理性质一、低分子量的硫醇有恶臭：CH,CH,SH含10-11g/L即可觉察（查煤气泄漏）丙硫醇-大蒜味朱丁硫醇-黄鼠狼恶臭并非所有的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是食用香料）：
2.硫酚可通过磺酰氯酸性条件下用Zn还原制备 §16.2.3 硫醇和硫酚的物理性质 一、低分子量的硫醇有恶臭： CH3CH2SH含10－11g/L即可觉察（查煤气泄漏） 丙硫醇－大蒜味 丁硫醇－黄鼠狼恶臭 并非所有的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是 食用香料）:
二、 氢键比醇弱b.p.、水溶性比醇低。$ 16.2.4硫醇和硫酚的化学性质酸性：比相应醇强一、pKapKa-SH7.810.6CH,CH2SH1015.9OHCH,CH,OH1.溶于稀NaOH溶液：RSH + NaOH→RS Na* + H,O2.与重金属（Hg2+，Pb2+等）成络盐：2CH,CH,SH + HgO→ (CH3CH2S)2Hg+ + H,0CH,CHCH2BAL作为重金属中毒解毒剂OH SHSH
二、氢键比醇弱 b.p.、水溶性比醇低。 §16.2.4 硫醇和硫酚的化学性质 一、酸性：比相应醇强。 1. 溶于稀NaOH溶液： BAL作为重金属中毒解毒剂 2. 与重金属（Hg2＋ ，Pb2＋等）成络盐： CH2CHCH2 OH SH SH