11 3、活度积和溶度积: 如只考虑 MA 微溶化合物的下列溶解平衡 MA(固) Mn++Ano Ksp = n+ ⋅ n− M A osp K a a 称为该微溶化合物的活度积常数, 简称活度积。 ↔ 则溶解平衡常数: a为活度
11 3、活度积和溶度积: 如只考虑 MA 微溶化合物的下列溶解平衡 MA(固) Mn++Ano Ksp = n+ ⋅ n− M A osp K a a 称为该微溶化合物的活度积常数, 简称活度积。 ↔ 则溶解平衡常数: a为活度
12 3、活度积和溶度积(接上页): 对于 MA(固) Mn+ ↔ + An- 如忽略离子强度的影响,则溶解平衡 常数可表示为: Ksp = [Mn+][An-] Ksp称为微溶化合物的溶度积常数 简称 溶度积(Solubility product)
12 3、活度积和溶度积(接上页): 对于 MA(固) Mn+ ↔ + An- 如忽略离子强度的影响,则溶解平衡 常数可表示为: Ksp = [Mn+][An-] Ksp称为微溶化合物的溶度积常数 简称 溶度积(Solubility product)
13 活度积与溶度积的关系 = n + ⋅ n − M A o sp K a a n - A γ ⋅γ = n + M o sp sp K K = ⋅ n + ⋅ n − sp M A K γ γ [ ] [ ] + − = + ⋅ ⋅ − n A n Mγ n M γ n A n + n − M A γ , γ 所以 活度系数
13 活度积与溶度积的关系 = n + ⋅ n − M A o sp K a a n - A γ ⋅γ = n + M o sp sp K K = ⋅ n + ⋅ n − sp M A K γ γ [ ] [ ] + − = + ⋅ ⋅ − n A n Mγ n M γ n A n + n − M A γ , γ 所以 活度系数
14 • 说明: • 附录表17中的溶度积,均为活度积。 • 分析化学中,由于微溶化合物的溶解度 一般都很小,溶液中的离子强度不大, 故通常不考虑离子强度的影响。此时, 一般活度积作为溶度积使用。 • 如果溶液中的离子强度 较大,则应考虑 活度积和溶度积的区别
14 • 说明: • 附录表17中的溶度积,均为活度积。 • 分析化学中,由于微溶化合物的溶解度 一般都很小,溶液中的离子强度不大, 故通常不考虑离子强度的影响。此时, 一般活度积作为溶度积使用。 • 如果溶液中的离子强度 较大,则应考虑 活度积和溶度积的区别
15 4、条件溶度积 当溶解平衡中存在多种副反应时: [ ][ ] / / / Ksp = M A 主反应的溶解平衡常数 Ksp/称条件溶度积。 + − ↔ + n n MA(固) M A M OH n OH ( ) b− MLn b L H A H n + b 如忽略离子强度的影响
15 4、条件溶度积 当溶解平衡中存在多种副反应时: [ ][ ] / / / Ksp = M A 主反应的溶解平衡常数 Ksp/称条件溶度积。 + − ↔ + n n MA(固) M A M OH n OH ( ) b− MLn b L H A H n + b 如忽略离子强度的影响