《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第二章 热力学第一定律_课件_第2章 热力学第一定律

82.4热力学第一定律 炼理火名 热力学能是状态函数，对于只含一种化合物的单 相系统，经验证明，用P,V,T中的任意两个和 物质的量n就能确定系统的状态，即 U=U(T,p,n) 若是n有定值的封闭系统，则对于微小变化 如果是 U=U(T,V） 号)

若是 n 有定值的封闭系统，则对于微小变化 热力学能是状态函数，对于只含一种化合物的单 相系统，经验证明，用 p，V，T 中的任意两个和 物质的量 n 就能确定系统的状态，即 U U T p n = ( , , ) d d d p T U U T p T p U        +         = 如果是 U U T V = ( , ) d d d V T U U T V T V U           +       = V p U U T T                  §2.4 热力学第一定律

82.4热力学第一定律 2军 ASUn O TPOPNOLOGY 热和功的取号与热力学能变化的关系 系统吸热 系统放热 △U=Q+W Q>0 2<0 环境 △U0 系统 △U<0 W>0 W<0 对系统作功 对环境作功

系统吸热 系统放热 W>0 W<0 Q<0 系统 Q>0 对系统作功 对环境作功 环境 U = Q + W U >0 U <0 热和功的取号与热力学能变化的关系 §2.4 热力学第一定律

§2.5准静态过程与可逆过程 2火军 AASO OF TFOINOIOG 功与过程 •准静态过程 ·可逆过程

•功与过程 •准静态过程 •可逆过程 §2.5 准静态过程与可逆过程

一.功与过程 G 冰2 ASUn OF TFOPNOLOGY 广义功=广义力×广义位移 oW Fdl 膨胀功 Pi Pe Pe δW。=-Fdl -((4n di- 的 =-pdv A 注意：1.不论是膨胀还是压缩，膨胀功都用pdV 2.只有-pd这个量代表膨胀功， pV,pdv,Vdp都不是膨胀功

膨胀功 We = −Fe dl ( ) e d F A l A   = −    p p i e > 广义功 广义力 广义位移 =  W F l = d = −p V e d 一.功与过程 注意：1.不论是膨胀还是压缩，膨胀功都用-pedV 2.只有-pedV这个量代表膨胀功， pV, pdV, Vdp 都不是膨胀功

功与过程 林即军 1.膨胀过程 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压pe, 经4种不同途径，体积从V膨张到V2所作的功。 1).自由膨胀（free expansion)-向真空膨胀 p。=06We1=-pdW=0 2).等外压膨胀(p保持不变) W2=-P(Y2-) 系统所作功的绝对值如阴影面积所示

设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压pe， 经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。 1).自由膨胀（free expansion）-向真空膨胀 δ d 0 W p V e,1 e = − = 2).等外压膨胀（pe保持不变） e,2 e 2 1 W p V V = − − ( ) 0 pe = 系统所作功的绝对值如阴影面积所示。 pV1 1 p2 V1 V2 V p pV2 2 一.功与过程 1.膨胀过程